一种2-（4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基）苯甲酸正己酯的制备方法技术

一种2‑(4‑二乙氨基‑2‑羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，包括如下步骤：向酯化反应釜内依次加入原料2‑(4‑二乙氨基‑2‑羟基苯甲酰基)苯甲酸、正己醇和金属复合氧化物固体酸催化剂，负压条件下温度升至酯化反应温度，保持一定时间；反应液趁热过滤，滤饼为复合氧化物固体酸催化剂，滤液梯度降温至5℃以下析晶过滤得2‑(4‑二乙氨基‑2‑羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯粗品；精制得到2‑(4‑二乙氨基‑2‑羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯精品。本发明专利技术利用复合氧化物固体酸作为酯化合成反应催化剂，实现了酯化产物与催化剂易于分离、催化剂可循环套用、工艺流程简单、对设备无腐蚀且无固体废盐产生的工艺优化目标。

【技术实现步骤摘要】
一种2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法
本专利技术涉及一种2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，属于精细化工品合成

技术介绍
紫外线是太阳光中的一部分射线，约占2-3％。众所周知紫外线对人类的发展有着重要的作用，例生活中的杀菌、加热等等，同时紫外线对人体的危害也是不容忽视的，尤其是对人体的眼部、皮肤和疾病传染等，如果对其防范不佳，可以造成严重伤害。紫外线根据生物效应的不同，可大致分为UVA(320nm-420nm)、UVB(275nm-320nm)、UVC(200nm-275nm)和UVD(100nm-200nm)四个波段。综合分析，UVA(320nm-420nm)和UVB(275nm-320nm)波段紫外线对人体健康威胁最为明显，其中又以UVA(320nm-420nm)波段紫外线伤害程度最大，其能量约是UVB(275nm-320nm)的15倍，它有很强的穿透能力，有98％的UVA(320nm-420nm)波段紫外线可以穿透臭氧层和云层到达地球表面，其可以穿透大部分透明的玻璃以及塑料，亦可以直接穿透人体皮肤表层，深入真皮以下组织，破坏胶原蛋白和弹性纤维组织等皮肤内部的微细结构，产生皱纹和幼纹，令皮肤松弛衰老，同时也使我们的皮肤变黑，更有甚者会致使我们皮肤中DNA出现损坏或变异，引发皮肤癌。目前，为防止太阳光中紫外线(UVA和UVB)给人们外出过程中带来的直接照射伤害，市场研发出现了多种防晒剂，按照其结构划分，大致有以下几类：水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类及其它类。2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯亦属于其中一种，它是一支宽波段的油溶性紫外线吸收剂，对整个UVA波段(320-420nm)紫外线都具有较强吸收，最大吸收峰354nm，是目前UVA波段最好的紫外线吸收剂之一，由于其分子结构具有很好的共振及氢离子转移效果，因而对紫外线产生的自由基有很强的防护作用，具有很好的光稳定性，可以保证在吸收紫外线过程中分子的结构不会被破坏，进一步可以对我们的肌肤起到更长效防护。有关2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，巴斯福CN1653035专利中做了较为详细的阐述，帝斯曼CN105339344和西巴CN1301962专利中也有所提及，其大致工艺路线如下：上述所提及的制备方法中均采用浓硫酸为催化剂(引用专利中已做报道)，但采用浓硫酸作为催化剂的缺点是硫酸在加热时易引起原料有机物(尤其是分子结构中带有芳环或氨基或羟基等不稳定基团，例2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸)发生炭化、氧化、醚化、磺化等副反应，且反应温度波动大，不易控制；废酸废水必须经过处理，分离工作量大；硫酸的腐蚀性强也使得操作、使用和保管方面不够方便和安全。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术存在的问题，提供一种2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，利用复合氧化物固体酸作为酯化合成反应催化剂，实现了酯化产物与催化剂易于分离、催化剂可循环套用、工艺流程简单、对设备无腐蚀且无固体废盐产生的工艺优化目标。本专利技术所述技术问题是以如下技术方案解决的：一种2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，制备过程利用金属复合氧化物固体酸作为酯化合成反应催化剂，所述制备方法包括如下步骤：a、酯化反应：向酯化反应釜内依次加入原料2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸、正己醇和金属复合氧化物固体酸催化剂，负压条件下将体系温度升至酯化反应温度，此时体系处微回流状态，并保持一定时间，后取样检测酯化反应液中原料2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸的残留情况，当其残留量≤0.2％时，视为酯化反应达到平衡，反应结束；b、后处理：将反应液趁热过滤，滤饼为复合氧化物固体酸催化剂，可直接投至下批次酯化反应中，滤液梯度降温至5℃以下析晶过滤得2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯粗品；c、精制：将2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯粗品与精制溶剂和吸附剂按比例混合后，经升温溶解、吸附脱色、降温析晶、抽滤干燥等处理后得最终2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯精品。上述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，所述步骤a中，所述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸和正己醇的质量比为1：(1.6-1.7)，所述催化剂用量按质量百分比计，其为2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸用量的0.2-0.3％。上述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，所述金属复合氧化物固体酸催化剂以SiO2/Al2O3固体混合物为载体，负载金属活性组分为WO3/MoO3混合物，负载金属活性组分与载体的质量比为(0.2-0.4)：1，SiO2和Al2O3的质量混合比例为1：(0.6-1)，WO3和MoO3的质量混合比例为1：(0.3-0.5)。上述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，所述金属复合氧化物固体酸催化剂的HLB值为3-6。上述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，所述步骤a中，酯化反应温度为145-150℃，反应时间为5-6h。上述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，所述步骤a中，负压为-0.06-0.09Mpa。上述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，所述步骤b中，所述滤液梯度降温速率为3-5K/h。上述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，所述步骤c中，所述精制溶剂为环己烷，其用量为2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯粗品质量的2.0-2.5倍。上述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，所述步骤c中，所述吸附剂为食品级活性炭，其用量为2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯粗品质量的2-3％。本专利技术的有益效果：本专利技术利用金属复合氧化物固体酸作为酯化反应的催化剂，避免了常规采用浓硫酸作为催化剂的高温酯化反应过程中，浓硫酸对原料2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸的磺化及对正己醇的微量氧化作用，使得目标产物的选择性更高，产品质量更好，且产品收率高，达到90.2％。本专利技术金属复合氧化物固体酸提高了对反应原料正己醇的亲和性，缩短了整体酯化反应的时间，缩短至5-6h，避免了长时间高温反应过程致使副产杂质含量随之升高的情况发生。且，后处理时，金属复合氧化物固体酸催化剂与产物易分离，省去酸碱中和工段和多次水洗工段，避免了工业“三废”的产生，整个制备工艺更简洁，环保，生产能耗及成本大幅降低。具体实施方式本专利技术方法中采用金属复合氧化物固体酸替代传统产品工艺中浓硫酸为酯化反应催化剂，在酯化反应过程中，杜绝了传统浓硫酸催本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，其特征在于：制备过程利用金属复合氧化物固体酸作为酯化合成反应催化剂，所述制备方法包括如下步骤：/na、酯化反应：向酯化反应釜内依次加入原料2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸、正己醇和金属复合氧化物固体酸催化剂，负压条件下将体系温度升至酯化反应温度，此时体系处微回流状态，并保持一定时间，后取样检测酯化反应液中原料2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸的残留情况，当其残留量≤0.2％时，视为酯化反应达到平衡，反应结束；/nb、后处理：将反应液趁热过滤，滤饼为复合氧化物固体酸催化剂，可直接投至下批次酯化反应中，滤液梯度降温至5℃以下析晶过滤得2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯粗品；/nc、精制：将2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯粗品与精制溶剂和吸附剂按比例混合后，经升温溶解、吸附脱色、降温析晶、抽滤干燥等处理后得最终2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯精品。/n

【技术特征摘要】
1.一种2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，其特征在于：制备过程利用金属复合氧化物固体酸作为酯化合成反应催化剂，所述制备方法包括如下步骤：
a、酯化反应：向酯化反应釜内依次加入原料2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸、正己醇和金属复合氧化物固体酸催化剂，负压条件下将体系温度升至酯化反应温度，此时体系处微回流状态，并保持一定时间，后取样检测酯化反应液中原料2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸的残留情况，当其残留量≤0.2％时，视为酯化反应达到平衡，反应结束；
b、后处理：将反应液趁热过滤，滤饼为复合氧化物固体酸催化剂，可直接投至下批次酯化反应中，滤液梯度降温至5℃以下析晶过滤得2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯粗品；
c、精制：将2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯粗品与精制溶剂和吸附剂按比例混合后，经升温溶解、吸附脱色、降温析晶、抽滤干燥等处理后得最终2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯精品。


2.如权利要求1所述的2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，其特征在于：所述步骤a中，所述2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸和正己醇的质量比为1：(1.6-1.7)；所述催化剂用量按质量百分比计，其为2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸用量的0.2-0.3％。


3.如权利要求2所述的2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯的制备方法，其特征在于：所述金属复合氧化物固体酸催化剂以SiO2/Al2O3固...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱秀全，刘佳伟，赵勇，张静，张培恒，
申请(专利权)人：河北建新化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13