一种费托蜡的加工方法技术

本发明专利技术公开了一种费托蜡的加工方法。以费托合成蜡为原料，在加氢异构催化剂和氢气存在的条件下，通过固定床反应器；所得加氢异构流出物不经分离，继续与石蜡加氢精制催化剂接触进行加氢精制反应，得到韧性改善的费托蜡产品；所述石蜡加氢精制催化剂以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分；所述活性金属组分的分散度为：I

【技术实现步骤摘要】
一种费托蜡的加工方法
本专利技术涉及一种费托蜡的加工方法，具体涉及一种以费托合成产物为原料经蒸馏、加氢过程生产稳定的费托蜡产品,并提高了韧性。
技术介绍
费-托（F-T）合成技术是1923年专利技术的，1936年在德国实现工业化。费托合成技术主要包括高温合成技术和低温合成技术。二十世纪九十年代以来，费托合成工艺及催化剂都取得了突破性的进展，费托合成产品日益丰富。费托合成产品硫、氮含量很低，无芳烃，可以选取适当馏分生产蜡产品。但费托合成产物通常含有烯烃和含氧化合物，影响费托蜡产品的稳定性；同时较高熔点的费托蜡产品硬且脆，影响其使用。国内有部分精制费托蜡的方法报道。如，CN102041067A公开了一种费托合成油品的精制方法，采用一个固定床反应器，装入两种催化剂对费托合成油品进行加氢精制。但是该方法基本不发生异构化反应，所以当费托合成油品在加氢后，韧性没有改变。目前未见针对费托蜡精制同时提高韧性的催化剂和相关工艺的报导。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种费托蜡的加工方法。该方法利用加氢异构催化剂和活性金属分散度高、活性高的催化剂，对高熔点费托合成产物进行加氢，可生产稳定的费托蜡产品，并提高了韧性。本专利技术的一种费托蜡的加工方法，包括以下内容：以费托合成蜡为原料，在加氢异构催化剂和氢气存在的条件下，通过固定床反应器；所得加氢异构流出物不经分离，继续与石蜡加氢精制催化剂接触进行加氢精制反应，得到费托蜡产品；其中，所述石蜡加氢精制催化剂以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分，以催化剂质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选12.0%～25.0%，进一步优选为15.0～25.0%，氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%，进一步优选为5.0～10.0%，所述活性金属组分的分散度为：IMo/IAl为0.14～0.30，优选0.14～0.20，INi/IAl为0.065～0.150，优选0.065～0.100。所述石蜡加氢精制催化剂中还含有磷，以催化剂的质量为基准，磷的含量为0.01%～6.00%，优选0.10～3.00%。其中，所述IMo/IAl、INi/IAl分别代表催化剂表面的活性金属原子和铝原子的个数比。本专利技术中，活性金属分散度是采用X光电子能谱仪对催化剂表面活性金属组分分析得到，具体为采用美国MULTILAB2000型光电子能谱仪。分散度数值越大，说明活性金属分散得越均匀。所述费托蜡原料，系通过费托合成工艺所得到的产物。费托蜡中正构烷烃的重量含量为85%以上，优选为95%以上；其初馏点一般为470～500℃、终馏点一般为510～540℃。所述的石蜡加氢精制催化剂，可以通过如下方法制备：（A）制备催化剂载体；（B）用含磷溶液浸渍步骤（A）所得的催化剂载体，然后干燥；（C）用含有含羧基聚合物的活性金属溶液浸渍步骤（B）干燥后的载体，然后干燥、焙烧，制得催化剂。所得的石蜡加氢精制催化剂，载体为氧化铝，活性金属组分为镍、钼，以催化剂的质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选为12.0%～25.0%，进一步优选为15.0%～25.0%；氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%，进一步优选为5.0%～10.0%；磷的含量为0.01%～6.00%，优选为0.10%～3.00%。步骤（A）中所述加氢精制催化剂载体的比表面积为150～400m2/g，孔容为0.68～1.10mL/g，平均孔径为10～18nm。上述方法中，所述的催化剂载体优选为氧化铝载体，可采用常规方法制备。所述氧化铝载体的制备方法可以为：采用大孔拟薄水铝石，加入助挤剂、粘合剂及适量的水充分混捏后成型，成型后经干燥、焙烧得到加氢精制催化剂载体，所述的助挤剂和粘合剂为本领域常用的助挤剂和粘合剂。上述方法中，步骤（B）中所述的含磷溶液为溶液中含磷酸根、磷酸一氢根、磷酸二氢根、六配位磷阴离子和磷酸酯中的一种或多种。其中所述含磷溶液的质量浓度为0.01%～15.00%，优选0.01%～5.00%。上述方法中，步骤（B）中所述的浸渍为等体积浸渍法或过体积浸渍法均可。所述的浸渍优选在20℃～80℃条件下进行。步骤（B）中所述的干燥过程优选采用冷冻干燥。所述冷冻干燥的具体操作为：以0.1～20℃/min的降温速率降至-20℃～-90℃进行冷冻干燥，冷冻干燥的时间为2h～96h，优选的冷冻干燥的时间为3h～36h。上述方法中，步骤（C）中所述含羧基聚合物，其重复单元中包含一个或多个羧基；所述的含羧基聚合物为液态化合物或者可溶性聚合物。所述的含羧基聚合物符合以下通式：其中，R1、R2和R3各自独立的选自氢、脂肪族烷基或其经取代的衍生物、酰基或其经取代的衍生物、羟基、羧基中的至少一种。进一步的，所述的脂肪族烷基的碳原子数为1～5，酰基的碳原子数为1～6，羧基的碳原子数为1～6；其中M选自H、Na、K中的至少一种，n为≥1的自然数。所述含有含羧基聚合物的活性金属溶液中，羧基聚合物的含量以羧酸根计，为0.1～30.0g/100mL，优选0.1～10.0g/100mL。上述方法中，步骤（C）中所述活性金属溶液为钼镍磷溶液。所述的干燥条件为空气中80～150℃干燥2～15小时，焙烧条件为350～650℃条件下焙烧3～5小时。步骤（C）所得催化剂，以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分，以催化剂的质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选为12.0%～25.0%，进一步优选为15.0%～25.0%；氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%，进一步优选为5.0%～10.0%；磷的含量为0.01%～6.00%，优选为0.10%～3.00%；所述活性金属组分的分散度为：IMo/IAl为0.14～0.30，优选0.14～0.20；INi/IAl为0.065~0.150，优选为0.065~0.100。其中，所述IMo/IAl、INi/IAl分别代表催化剂表面的活性金属原子和铝原子的个数比。所述的活性金属分散度是采用X光电子能谱仪对催化剂表面活性金属组分分析得到，具体为采用美国MULTILAB2000型光电子能谱仪。分散度数值越大，说明活性金属分散的越均匀。所述的加氢异构催化剂包括无定形硅铝、改性b分子筛、耐熔多孔氧化物、第ⅥB族和第Ⅷ族金属氧化物。以加氢异构催化剂的重量为基准，加氢异构催化剂中含有b分子筛1wt%～40wt%、优选为1wt%～10wt%，改性b分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g；第ⅥB族金属以氧化物计为15wt%～30wt%，优选为18wt%～26wt%；第Ⅷ族金属以氧化物计为1wt%～10wt%，优选为5wt%～7wt%。第ⅥB族金属一般为W和/或Mo，第Ⅷ族金属一般为Ni和/或Co。所含的无定形硅铝可以为本领域本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种费托蜡的加工方法，包括以下内容：以费托合成蜡为原料，在加氢异构催化剂和氢气存在的条件下，通过固定床反应器；所得加氢异构流出物不经分离，继续与石蜡加氢精制催化剂接触进行加氢精制反应，得到费托蜡产品；/n其中，所述石蜡加氢精制催化剂以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分，以催化剂质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选12.0%～25.0%，，氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%；所述活性金属组分的分散度为：I

【技术特征摘要】
1.一种费托蜡的加工方法，包括以下内容：以费托合成蜡为原料，在加氢异构催化剂和氢气存在的条件下，通过固定床反应器；所得加氢异构流出物不经分离，继续与石蜡加氢精制催化剂接触进行加氢精制反应，得到费托蜡产品；
其中，所述石蜡加氢精制催化剂以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分，以催化剂质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选12.0%～25.0%，，氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%；所述活性金属组分的分散度为：IMo/IAl为0.14～0.30，优选0.14～0.20，INi/IAl为0.065～0.150，优选0.065～0.100，IMo/IAl、INi/IAl分别代表催化剂表面的活性金属原子和铝原子的个数比。


2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述石蜡加氢精制催化剂中还含有磷，以催化剂的质量为基准，磷的含量为0.01%～6.00%，优选0.10～3.00%。


3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的费托合成蜡中正构烷烃的重量含量为85%以上，优选为95%以上；初馏点为470～500℃、终馏点为510～540℃。


4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氢异构催化剂包括无定形硅铝、改性b分子筛、耐熔多孔氧化物、第ⅥB族和第Ⅷ族金属氧化物；以重量为基准，加氢异构催化剂含有b分子筛1wt%～40wt%；所述改性b分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g；第ⅥB族金属以氧化物计为15wt%～30wt%，第Ⅷ族金属以氧化物计为1wt%～10wt%。


5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢异构的反应条件为：反应温度300~450℃，体积空速0.1~2.0h-1，反应压力3.0~3...

【专利技术属性】
技术研发人员：毕文卓，孙剑锋，刘文洁，郭慧兵，吴颖，韩劲松，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11