2`-羟基-α,β-不饱和酮与双烯体环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了2'‑羟基‑α,β‑不饱和酮与1,3‑二烯环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法，属于有机化学技术领域。采用2'‑羟基‑α,β‑不饱和酮1与1,3‑二烯2作为原料，在手性四苯并环辛四烯类配体或手性联萘酚类配体、硼酸三苯酯和分子筛存在下，发生环加成反应得到光学活性环己烯类化合物3。本发明专利技术合成方法具有以下优势：底物适用性广，反应原料易得，催化剂结构新颖，催化剂用量少，催化效率高，反应条件温和，后处理简单，得到的活性环己烯类化合物对映选择性(高达99％ee)和非对映选择性(endo/exo高达>20/1)均非常优秀。

【技术实现步骤摘要】
2’-羟基-α,β-不饱和酮与双烯体环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法
本专利技术属于有机化学中的不对称合成
，具体涉及2’-羟基-α,β-不饱和酮与双烯体的不对称D-A环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法。
技术介绍
研究发现，从桑科植物中分离提取得到的含环己烯母核结构的天然产物具有抗氧化、抗肿瘤和抗HIV等药理活性，然而由于分离提取成本较高，严重阻碍其药理活性的研究，因此，通过有机合成方法高效、高立体选择性合成具有生物活性的环己烯母核结构化合物可以为手性药物的开发奠定基础(Angew.Chem.Int.Ed.2002,41,1668.)。不对称D-A反应是构建碳-碳键的一类重要反应，该反应具有原子经济性、高效性和立体专一性等特点，可立体选择性构建最多含4个连续立体中心的六元环状化合物，在手性药物和天然产物的全合成领域具有广泛的应用前景。许多具有生物活性的六元环状化合物可通过α,β-不饱和羰基化合物与双烯体发生D-A反应来得到，促进α,β-不饱和羰基化合物参与的不对称D-A反应的方法主要包括：(1)手性底物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.2'-羟基-α,β-不饱和酮与双烯体环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：/n

【技术特征摘要】
1.2'-羟基-α,β-不饱和酮与双烯体环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：



采用2'-羟基-α,β-不饱和酮1与1,3-二烯2作为原料，在手性四苯并环辛四烯类配体或手性联萘酚类配体、硼酸三苯酯和分子筛存在下，发生环加成反应得到光学活性环己烯类化合物3；其中：R1选自苯基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤素或硝基；Ar选自苯基、C1-C3烷基取代苯基、C1-C3烷氧基取代苯基、卤素取代苯基、三氟甲基取代苯基、萘基或噻吩基；R2选自氢、甲基或2-甲基-2-戊烯基；R3选自氢或甲基，R4选自氢、苯基、C1-C3烷基取代苯基或卤素取代苯基。


2.根据权利要求1所述2'-羟基-α,β-不饱和酮与双烯体环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法，其特征在于：手性四苯并环辛四烯类配体为其中X＝H、Cl或Br。


3.根据权利要求1所述2'-羟基-α,β-不饱和酮与双烯体环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法，其特征在于：手性联萘酚类配体为其中X＝Br或I。


4.根据权利要求1所述2'-羟基-α,β-不饱和酮与双烯体环加成反应合成光学活性环己烯类化合物的方法，其特征在于：分子筛选自或分子筛。


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【专利技术属性】
技术研发人员：柴国利，张苹，郭蓉，常俊标，
申请(专利权)人：河南师范大学，
类型：发明
国别省市：河南;41