基于端炔与酰卤的一锅法合成(Z)或(E)-卤代乙烯基酮的方法技术

本发明专利技术属于催化合成技术领域，公开了一种一锅法合成(Z)或(E)‑卤代乙烯基酮的方法，在三氟甲磺酸的作用下，简单钯盐和铜盐作催化剂，末端炔烃与酰卤在0℃～80℃温度下反应0.5分钟～12小时制得(Z)或(E)‑卤代乙烯基酮；端炔、酰卤、钯盐、铜盐、酸的摩尔比为1：(1‑2)：(0.00001‑0.10)：(0.00001‑0.10)：(0.5‑2)；本发明专利技术使用的催化剂为常见的钯盐和铜盐，反应中所用的试剂均为商品化试剂，此外，原料廉价易得，官能团容忍性好，反应条件温和，操作简便，原子经济性高。

【技术实现步骤摘要】
基于端炔与酰卤的一锅法合成(Z)或(E)-卤代乙烯基酮的方法
本专利技术属于有机催化合成
，尤其涉及基于端炔与酰卤的一锅法合成(Z)或(E)-卤代乙烯基酮的方法。
技术介绍
卤代乙烯在医药和材料方面有着很重要的作用，也是交叉偶联反应的重要底物，因而引起了研究人员的关注。目前，合成卤化乙烯基酮的方法有很多，最直接的合成方法是对炔酮的区域和立体选择性的氢卤化作用。例如，使用HBr/H2O、AlBr3/H2O、LiBr/TFA、SnCl4/H2O进行炔的氢卤化反应。然而，这些反应需要预先合成的炔酮作为反应底物，更重要的是这些反应的立体选择性不能得到很好的控制。再者，同一烯烃的E构型和Z构型具有相同的分子构成，相似的物理化学性质，但构型的不同使得它们在某些化学反应中呈现不同的反应性能。两种构型之间存在区域、立体、非对映体和对映体选择性控制等难题。鉴于卤代乙烯酮在现代合成化学中的广泛应用，如何实现Z或者E烯烃的互变异构，从而选择性的得到E式或Z式烯烃具有重要的科学意义和工业价值。金属催化体系是常用的催化合成(Z)或(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于端炔与酰卤的一锅法合成(Z)或(E)-卤代乙烯基酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步，以端炔与酰卤为原料，在有机溶剂中，以钯盐和铜盐为共同催化剂，在碱性环境下，于0℃～80℃温度下，反应0.5分钟～12小时，第二步，直接加入选择性溶剂，继续反应2h，制得最终产物，/n其中，所述端炔、酰卤、钯盐、铜盐、酸的摩尔比为1：(1-2)：(0.00001-0.10)：(0.00001-0.10)：(0.5-2)；/n所述端炔的结构式为

【技术特征摘要】
1.一种基于端炔与酰卤的一锅法合成(Z)或(E)-卤代乙烯基酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步，以端炔与酰卤为原料，在有机溶剂中，以钯盐和铜盐为共同催化剂，在碱性环境下，于0℃～80℃温度下，反应0.5分钟～12小时，第二步，直接加入选择性溶剂，继续反应2h，制得最终产物，
其中，所述端炔、酰卤、钯盐、铜盐、酸的摩尔比为1：(1-2)：(0.00001-0.10)：(0.00001-0.10)：(0.5-2)；
所述端炔的结构式为
R1任选自取代的芳基、C1-C16的烷基、C1-C16的环烷基、C1-C16烷基醇中的一种；酰卤的结构式为
R2任选自取代的芳基、C1-C16的烷基、C1-C16的环烷基中的一种，
X任选自F、Cl、Br、I中的一种，
选择最终产物(E)-卤代乙烯基酮所对应的第一步中的有机溶剂为超干四氢呋喃、超干环己烷、四氢呋喃中的任意一种，对应的第二步中选择性溶剂为强酸和醇类，所述强酸为浓盐酸、浓硫酸、三氟甲磺酸中的一种；
选择最终产物(Z)-卤代乙烯基酮所对应的第一步中的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷中的任意一种，对应的第二步中选择性溶剂为强酸，强酸为浓盐酸、浓硫酸、三氟甲磺酸中的一种。


2.如权利要求1所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成(Z)或(E)-卤代乙烯基酮的方法，其特征在于，所述所述钯盐采用PdCl2(PPh3)，所述铜盐采用CuI。


3.如权利要求1所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成(Z)或(E)-卤代乙烯基酮的方法，其特征在于，所述所述端炔、酰卤、钯盐、铜盐、酸的摩尔比为1：(1.1-1.5)：(...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏远志，陈建辉，华振国，
申请(专利权)人：温州大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33