γ-烯基酮及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种γ‑烯基酮的制备方法，以苯乙酮、1,3‑丁二烯为原料，在有机溶剂、催化剂、添加剂和配体存在的条件下，可以以高收率、高区域选择性得到目标产物。本发明专利技术具有高原子经济性、高区域选择性、高收率等优势，可实现廉价基础的有机化学品1，3‑丁二烯到高附加值γ‑烯基酮的高效转化，采用廉价的催化剂，不仅使反应条件更中性温和，也使实验操作更为安全简单。本发明专利技术合成的γ‑烯基酮是一种很有用的合成中间体，通过一系列的转化可以得到一系列药物分子前体或关键中间体，具有广阔的应用前景。

\u03b3 - alkenylketone and its preparation

【技术实现步骤摘要】
γ-烯基酮及其制备方法
本专利技术属于化学合成领域，具体涉及一种γ-烯基酮及其制备方法。
技术介绍
碳-碳(C-C)键的形成在有机合成中至关重要。从经济和环境的角度来看，理想的是以原子经济的方式从简单的化学原料构建C-C键而不产生化学计量的副产物。1,3-丁二烯，作为结构简单的有机合成底物，具有大于1000万吨的年产量，主要用于制造橡胶，聚合物和化学品，随着研究的深入，人们逐渐认识到其在构建更为有效的C-C键形成方法中具有极大的潜力。在此背景下，Krische率先将1,3-丁二烯用作亲核试剂，用于醛的还原性羰基加成(Science.2012,336,324-327)。最近，Buchwald开发了一种CuH催化的还原策略，在Cu与二茂铁类配体的催化作用下，1,3-丁二烯与简单的酮反应得到高对性选择烯丙基醇产物(J.Am.Chem.Soc.2019,141,5062-5070)。然而，另一方面，作为过渡金属催化下的亲电子金属-π-烯丙基中间体的良好前体，1,3-丁二烯经历简单酮的α-丁烯基化仍然是一个巨大的挑战。挑战在于1,3-丁二烯容易二聚或者多本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种γ-烯基酮的合成方法，在有机溶剂、催化剂、添加剂、配体存在的条件下，以酮、1,3-丁二烯为反应原料，进行反应，得到所述γ-烯基酮；所述反应如下所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种γ-烯基酮的合成方法，在有机溶剂、催化剂、添加剂、配体存在的条件下，以酮、1,3-丁二烯为反应原料，进行反应，得到所述γ-烯基酮；所述反应如下所示：



其中：
R1为氢原子，链状烷烃，含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的链状烷烃，环烷基，苯基，烷基取代的苯基，含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的苯基，芳环或芳杂环取代的苯基，芳杂环；
R2为氢原子，链状烷烃，含有氧原子、氮原子、硼原子、硅原子、卤素原子取代的链状烷烃，苯基，烷基取代的苯基，烷氧基取代的苯基，卤素原子取代的苯基，芳杂环，酰基，腈基，酰胺基，羧基。


2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，R1为氢原子、C1-C6烷基、苯基、C1-C6烷基取代的苯基、N,N-二甲基取代的苯基、氟取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、C1-C6烷氧基取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、二茂铁基；R2为氢原子、C1-C6烷基、苯基。


3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述添加剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、苯酚中的一种。


4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为CPME、甲苯、四氢呋喃、1，4-二氧六环、甲基叔丁基醚、1，2-二氯乙烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇中的一种或多种。


5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为金属催化剂，选自Ni(COD)2。

【专利技术属性】
技术研发人员：邢栋，陈甜甜，杨海见，杨扬，阎子龙，
申请(专利权)人：华东师范大学，
类型：发明
国别省市：上海;31