(环)烷基丙酮的制备方法技术

本发明专利技术的一个目的是提供一种(环)烷基丙酮的制备方法，所述制备方法具体为：在反应瓶中依次加入乙酸、乙酸钾、乙酸锰、乙酸酐和丙酮后，升温反应温度后，加入烯烃和氧化剂即可进行如下式所示的自由基加成反应，得到如式2所示(环)烷基丙酮；所述的反应温度为30℃～100℃。该制备方法操作简单、安全、生产成本低。

Preparation of (cyclo) alkylacetone

【技术实现步骤摘要】
(环)烷基丙酮的制备方法
本专利技术属于涉及(环)烷基丙酮的制备方法，属于化学合成的领域。
技术介绍
酮类化合物是天然产物和医药原料合成中最重要的化学物质之一。酮与烯烃自由基加成是合成复杂羰基的化合物分子最有效的方法之一，因此烯烃与丙酮的反应备受关注。本专利技术所要解决的技术问题是提供一种制备(环)烷基丙酮的方法，该制备方法操作简单、安全、生产成本低。烷基丙酮的制备已经有文献报导，如DaijiroTsukamoto；YasuhiroShiraishi；TakayukiHirai.J.Org.Chem.2010,75,1450–1457，采用二价镁离子交换的Y型沸石作为催化剂，通过光照产生丙酮自由基与烯烃反应制备了烷基丙酮。该方法要求设备复杂，光照强度高，难以用于烷基丙酮的大量制备。Linker,U.；Kersten,B.；Linker,T.TetrahedronLett.1995,51,9917–9926采用缓慢分批加入高锰酸钾的方式，将二价锰氧化成三价锰，三价锰与丙酮反应产生自由基，与烯烃反应制备了烷基丙酮。该方法操作复杂、收率低、加高锰酸钾时间极长，并且无法制备1克以上规模的烷基丙酮。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是为了克服现有制备方法使用高锰酸钾无法制备1克以上规模(环)烷基丙酮的问题，而提供了一种(环)烷基丙酮的制备方法。本专利技术的制备方法操作简单、安全、生产成本低，可以大量制备(环)烷基丙酮。本专利技术的一个目的是提供一种(环)烷基丙酮的制备方法，所述制备方法具体为：在反应瓶中依次加入乙酸、乙酸钾、乙酸锰、乙酸酐和丙酮后，升高反应温度后，加入烯烃和氧化剂即可进行如下式所示的自由基加成反应，得到式2所示(环)烷基丙酮；所述的反应温度为30℃～100℃。本专利技术中所述的如式1所示的烯烃是指环烯烃或脂肪烯烃，优选的烯烃的一些具体实例包括但不限于：环戊烯、环己烯、环十二烯、降冰片烯、蒎烯、1-丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-壬烯、3-甲基-1-戊烯、3，5，5-三甲基-1-己烯、环辛二烯或乙烯基环己烯。所述的氧化剂是指过一硫酸氢钾、过氧化脲、高溴酸盐、高碘酸盐、过氧单磺酸、过二硫酸盐、过氧单磺酸盐、二氧化铅、二乙酸碘苯中的一种；优选为过二硫酸钠、高溴酸钠、二氧化铅、二乙酸碘苯。本专利技术中，所述的制备方法可按本领域技术人员的常规知识确定。上述较佳反应步骤中，所述的反应温度优选30℃～70℃。上述较佳反应步骤中，所述的烯烃和氧化剂的摩尔比为1.0:0.5～2。本专利技术的积极进步效果在于：本专利技术制备方法可以直接加入氧化剂，大大缩短了反应时间，可以大量制备如式2所示(环)烷基丙酮。具体实施方式下面通过实施例的方式进一步说明本专利技术，但并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件选择。实施例1：环戊基丙酮的合成在装有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入醋酸钾6.8g，醋酸锰0.148g，醋酸35.2mL，醋酸酐0.27g，丙酮100mL，加热升温至70℃，加入二氧化铅19.6g和环戊烯10g，加热回流6h。停止加热，降温至室温，将反应装置改为蒸馏装置，回收丙酮。残液降温至25℃，加入100mL水，80mL二氯甲烷萃取产品，有机层用15ml碳酸氢钠水溶液洗一次，30ml水洗两次，无水硫酸镁干燥有机层，过滤、脱溶，残液减压蒸馏，收集无色液体5.9g。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ2.47(d,2H),2.29-2.17(m,1H),2.13(s,3H),1.90-1.00(m,8H)。实施例2：环戊基丙酮的合成在装有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入醋酸钾68g，醋酸锰1.48g，醋酸352mL，醋酸酐2.7g，丙酮1000mL，加热升温至70℃，加入二氧化铅196g和环戊烯100g，加热回流6h。停止加热，降温至室温，将反应装置改为蒸馏装置，回收丙酮。残液降温至25℃，加入1000mL水，800mL二氯甲烷萃取产品，有机层用15ml碳酸氢钠水溶液洗一次，30ml水洗两次，无水硫酸镁干燥有机层，过滤、脱溶，残液减压蒸馏，收集无色液体60g。实施例3：环己基丙酮的合成在装有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入醋酸钾6.8g，醋酸锰0.148g，醋酸35.2mL，醋酸酐0.27g，丙酮100mL，加热升温至70℃，加入二氧化铅19.6g和环己烯10g，加热回流6h。停止加热，降温至室温，将反应装置改为蒸馏装置，回收丙酮。残液降温至25℃，加入100mL水，80mL二氯甲烷萃取产品，有机层用15ml碳酸氢钠水溶液洗一次，30ml水洗两次，无水硫酸镁干燥有机层，过滤、脱溶，残液减压蒸馏，收集无色液体5.9g。lHNMR(400MHz,CDCl3)δ0.78-0.97(m.2H),1.02-1.31(m,3H),1.55-1.68(m,5H),1.70-1.86(m,lH),2.07(s,3H),2.25(d,J＝6.8Hz,2H)。实施例4：环辛基丙酮的合成在装有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入醋酸钾6.8g，醋酸锰0.148g，醋酸35.2mL，醋酸酐0.27g，丙酮100mL，加热升温至70℃，加入二氧化铅19.6g和环辛烯10g，加热回流6h。停止加热，降温至室温，将反应装置改为蒸馏装置，回收丙酮。残液降温至25℃，加入100mL水，80mL二氯甲烷萃取产品，有机层用15ml碳酸氢钠水溶液洗一次，30ml水洗两次，无水硫酸镁干燥有机层，过滤、脱溶，残液减压蒸馏，收集无色液体2.6g。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ1.18-1.28(m.2H),1.30-I55(m.12H),3.10-2.20(m.IH),2.12(s,3H),2.33(d,J＝6.9Hz,2H)。实施例5：6,6-二甲基-庚-2-酮在装有回流冷凝管的250mL三口瓶中加入醋酸钾6.8g，醋酸锰0.148g，醋酸35.2mL，醋酸酐0.27g，丙酮100mL，加热升温至70℃，加入二氧化铅19.6g和3,3-二甲基-1-丁烯10g，加热回流6h。停止加热，降温至室温，将反应装置改为蒸馏装置，回收丙酮。残液降温至25℃，加入100mL水，80mL二氯甲烷萃取产品，有机层用15ml碳酸氢钠水溶液洗一次，30ml水洗两次，无水硫酸镁干燥有机层，过滤、脱溶，残液减压蒸馏，收集无色液体5.5g。1HNMR(270MHz,CDCl3)δ2.38(t,2H),2.13(s,3H),1.62-1.45(m,2H),1.20-1.08(m,2H),0.88(s,9H)。实施例6：2-十一酮在装有回流冷凝管的250mL本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种(环)烷基丙酮的制备方法，所述制备方法具体为：在反应瓶中依次加入乙酸、乙酸钾、乙酸锰、乙酸酐和丙酮后，升高反应温度后，加入烯烃和氧化剂即可进行如下式所示的自由基加成反应，得到式2所示(环)烷基丙酮；所述的反应温度为30℃～100℃。/n

【技术特征摘要】
1.一种(环)烷基丙酮的制备方法，所述制备方法具体为：在反应瓶中依次加入乙酸、乙酸钾、乙酸锰、乙酸酐和丙酮后，升高反应温度后，加入烯烃和氧化剂即可进行如下式所示的自由基加成反应，得到式2所示(环)烷基丙酮；所述的反应温度为30℃～100℃。





2.根据权利要求1所述的(环)烷基丙酮的制备方法，其特征在于：式1所示的烯烃是指环烯烃或脂肪烯烃。


3.根据权利要求1或2所述(环)烷基丙酮的制备方法，其特征在于：所述的的烯烃包括但不限于：环戊烯、环己烯、环辛烯、环十二烯、降冰片烯、蒎烯、1-丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-壬烯、3-甲基-1-戊烯、3，5，5-三甲基-1-己烯、环辛二烯或乙烯基环己烯。


4.根据权利要求1所述(环)烷基...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵卫光，彭星洁，赵瑞琪，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：天津;12