包括碳硼烷助催化剂的催化剂体系制造技术

公开了催化剂体系，所述催化剂体系包括至少以下的反应产物：A)主催化剂；以及B)至少一种助催化剂结构，所述至少一种助催化剂结构选自以下i)到iii)：i)至少一种包括具有如下所示的结构1的阴离子的助催化剂：如本文所描述的(结构1)；或者ii)至少一种包括具有如下所示的结构2的阴离子的助催化剂：如本文所描述的(结构2)；或者iii)i和ii的组合。

Catalyst system including carborane cocatalyst

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包括碳硼烷助催化剂的催化剂体系相关申请的交叉引用本申请要求于2017年10月31日提交的美国临时申请第62/579,413号的优先权权益，所述美国临时申请的内容以其整体并入本文。
技术介绍
为了具有催化活性，烯烃聚合主催化剂需要用适当的助催化剂进行活化。助催化剂对催化剂性能具有巨大影响。常规助催化剂基于MAO和四(五氟苯基)-硼酸铵化合物。四(五氟苯基)硼酸根阴离子的弱配位性质是其在基于烯烃的聚合反应中有用的主要原因。美国专利6,245,706中描述了由多核硼烷、碳硼烷或金属碳硼烷衍生的包括大体积阴离子的其它离子聚合催化剂体系。但是，仍然需要能够在高聚合温度(例如，T>170℃)下有效使基于烯烃的聚合物聚合的新型“弱配位”催化剂体系。以下专利技术已经满足了这一需要。
技术实现思路
提供了一种催化剂体系，其包括至少以下的反应产物：A)主催化剂；以及B)至少一种助催化剂结构，所述至少一种助催化剂结构选自以下i)到iii)：i)至少一种包括选自如下所示的结构1的阴离子的助催化剂：其中R1到R12各自独立地选本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种催化剂体系，其包括至少以下的反应产物：/nA)主催化剂；以及/nB)至少一种助催化剂结构，所述至少一种助催化剂结构选自以下i)到iii)：/ni)至少一种包括具有如下所示的结构1的阴离子的助催化剂：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171031 US 62/5794131.一种催化剂体系，其包括至少以下的反应产物：
A)主催化剂；以及
B)至少一种助催化剂结构，所述至少一种助催化剂结构选自以下i)到iii)：
i)至少一种包括具有如下所示的结构1的阴离子的助催化剂：



其中R1到R12各自独立地选自以下：卤素、取代或未取代的(C1-C40)烃基或者取代或未取代的(C1-C40)杂烃基、Si(RC)3、Si(N(RC)2)3、Si(O(RC)2)3、Ge(RC)3、Ge(N(RC)2)3、Ge(O(RC)2)3、P(RC)2、P(N(RC)2)2、P(ORC)2、N(RC)2、NH(RC)、NH2、OH、SH、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、CF2RC、CF(RC)2、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或氢，其中每个RC独立地是取代或未取代的(C1-C35)烃基或者取代或未取代的(C1-C35)杂烃基；并且
其中R1到R12中的两个或更多个可以任选地形成一个或多个环结构；并且
其中一个或多个氢原子可以任选地被氘取代；并且
其中任选地，R1到R12中的一个可以选自PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、SHRC以形成中性结构；并且其中每个RC独立地是取代或未取代的(C1-C35)烃基或者取代或未取代的(C1-C35)杂烃基；并且
其中R1到R12中的至少一个是卤素；或者
ii)至少一种包括具有如下所示的结构2的阴离子的助催化剂：



其中R13到R24各自独立地选自以下：卤素、取代或未取代的(C1-C40)烃基或者取代或未取代的(C1-C40)杂烃基、Si(RC)3、Si(N(RC)2)3、Si(O(RC)2)3、Ge(RC)3、Ge(N(RC)2)3、Ge(O(RC)2)3、P(RC)2、P(N(RC)2)2、P(ORC)2、N(RC)2、NH(RC)、NH2、OH、SH、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、CF2RC、CF(RC)2、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-或氢，并且其中每个RC独立地是取代或未取代的(C1-C35)烃基或者取代或未取代的(C1-C35)杂烃基；并且
其中R13到R24中的两个或更多个可以任选地形成一个或多个环结构；并且
其中一个或多个氢原子可以任选地被氘取代；并且
其中任选地，R13到R24中的一个可以选自PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、SHRC以形成中性结构；并且其中每个RC独立地是取代或未取代的(C1-C35)烃基或者取代或未取代的(C1-C35)杂烃基；并且
其中R13到R24中的至少一个是卤素；或者
iii)i和ii的组合。


2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中，对于结构1或2，所述烃基和/或所述杂烃基各自独立地被一个或多个取代基RS取代；并且每个RS独立地是卤素原子、多氟取代、全氟取代、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C＝N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-或R2NC(O)-，其中每个R独立地是未取代的(C1-C18)烷基。


3.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中，对于结构1，R1到R12中的每一个均未被取代；和/或其中，对于结构2，R13到R24中的每一个均未被取代。


4.根据权利要求1和2所述的催化剂体系，其中，对于结构1，R1到R12中的两个或更多个形成一个或多个环结构，其中所述环结构在环中除任何氢原子之外具有3到50个原子；和/或其中对于结构2，R13到R24中的两个或更多个形成一个或多个环结构，其中所述环结构在环中除任何氢原子之外具有3到50个原子。


5.根据权利要求1、2和4中任一项所述的催化剂体系，其中，对于结构1，R1到R12均不形成环结构；和/或其中对于结构2，R13到R24均不形成环结构。


6.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂体系，其中，所述助催化剂的所述阴离子包括至少三个卤素原子。


7.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂体系，其中，所述助催化剂包括选自以下1)到95)的结构：




















8.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂体系，其中所述助催化剂结构包括至少一个具有结构1的阴离子和/或至少一个具有结构2的阴离子，所述助催化剂结构进一步包括至少一个选自以下的阳离子：[YnX-Lm]+，其中X选自B、C、...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·克洛西，R·华兹杰，O·V·奥泽罗夫，J·德莫特，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，得克萨斯农业及机械体系综合大学，
类型：发明
国别省市：美国;US