杀真菌的*二唑制造技术

本发明专利技术涉及可用作杀真菌剂的

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】杀真菌的*二唑
本专利技术涉及二唑衍生物，其可用作防治植物病原性真菌的杀真菌剂。
技术介绍
已知二唑衍生物可用于制药领域。例如，WO2017/222950公开了一些杂环取代的5-三氟甲基二唑化合物。已知二唑衍生物可用作作物保护剂，以对抗或预防微生物侵染。例如，WO2017/110863、WO2018/118781和WO2018/187553公开了可用作杀真菌剂的二唑衍生物。WO2018/118781和WO2018/187553公开了一些双环取代的5-三氟甲基二唑化合物。迄今为止，已经开发出许多杀真菌剂。然而，仍然需要开发这样的新的杀真菌化合物，以便提供对广谱真菌有效、具有较低毒性、较高选择性、以较低剂量比例使用的化合物，以减少或避免不利的环境或毒理学影响，同时仍然可以有效防治害虫。还可能希望有新的化合物来防止真菌抗性的出现。本专利技术提供了至少在这些方面中的某些方面优于已知化合物和组合物的新的杀真菌化合物。
技术实现思路
本专利技术涉及式(I’)的化合物或其盐、N-氧化物或溶剂化物：其中：X为F或Cl；A为选自以下的芳族或部分不饱和的稠合双环C9-C10-碳环基环或芳族或部分不饱和的稠合双环9或10元杂环基环：其中，当n为1时，所述C9-C10-碳环基环或9或10元杂环基环可被除L外最多达四个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1-C3-烷基；n为0或1；L为选自以下的取代基：卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、芳基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、芳基磺酰基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、芳基、杂芳基、＝N(ORa)、N(ORa)C(＝O)ORa、N(ORa)C(＝O)Ra、-SO2Ra、-SO2N(Ra)2、-OC(＝O)Ra、-N(Ra)2、-NRaC(＝O)ORa、-NRaC(＝O)N(Ra)2、-NRaC(＝O)Ra、-NRaC(＝S)Ra、-NRaC(＝S)N(Ra)2、-NRaC(＝NRa)Ra、-N＝C-N(Ra)2、-NRaS(＝O)2Ra、-OC(＝O)N(Ra)2、-C(＝NRa)Ra、-C(＝O)Ra、-C(＝O)(ORa)、-C(＝O)N(Ra)2、-C(＝O)NRaN(Ra)2、-C(＝O)N(ORa)Ra、-C＝NORa、-C(＝S)N(Ra)2、、-C1-C6-烷基-N(Ra)2、-C1-C6-烷基-C(＝O)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)ORa、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)Ra、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-N(ORa)C(＝O)Ra、-C1-C6-烷基-C(＝O)N(ORa)Ra、-C1-C6-烷基-NRaC(＝S)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)Ra和-C1-C6-烷基-NRaS(＝O)2Ra，其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、芳基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、芳基磺酰基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、芳基、杂芳基、-C1-C6-烷基-N(Ra)2、-C1-C6-烷基-C(＝O)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)ORa、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)Ra、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-N(ORa)C(＝O)Ra、-C1-C6-烷基-C(＝O)N(ORa)Ra、-C1-C6-烷基-NRaC(＝S)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)Ra和-C1-C6-烷基-NRaS(＝O)2Ra取代基本身任选地以相同或不同方式被R5取代一次或多次；R5为选自以下的取代基：卤素、氰基、羟基、巯基、亚磺酰基、磺酰基、氨基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基、硝基、-C(＝O)Ra、-C(＝O)ORa、-C(＝O)N(Ra)2、-C(＝S)N(Ra)2、-C(＝NRa)Ra、-NRaC(＝O)ORa、-NRaC(＝O)N(Ra)2、-NRaC(＝O)Ra、-NRaC(＝S)Ra、-NRaC(＝S)N(Ra)2、-NRaC(＝NRa)Ra、-OC(＝O)Ra、-OC(＝O)N(Ra)2、-NRaS(＝O)2Ra、-S(＝O)2Ra、-S(＝O)2N(Ra)2和-P(＝O)(ORa)2；其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基取代基本身任选地以相同或不同方式被Rb取代一次或多次；当两个R5取代基结合至共同的碳上时，它们可以一起形成C＝O、C3-C10-碳环基或3至10元杂环基；Ra彼此独立，相同或不同，为选自以下的取代基：氢、卤素、氰基、羟基、巯基、亚磺酰基、磺酰基、氨基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基、硝基、-C1-C6-烷基-C3-C10-碳环基、-C1-C6-烷基-芳基、-C1-C6-烷基-C1-C6-烷氧基、-C(＝O)Rb、-C(＝O)ORb、-C(＝O)N(Rb)2、-C(＝S)N(Rb)2、-NRbC(＝O)ORb、-NRbC(＝O)N(Rb)2、-NRbC(＝O)Rb、-NRbC(＝S)Rb、-OC(＝O)N(Rb)2、-NRbS(＝O)2Rb、-S(＝O)2Rb、-S(＝O)2N(Rb)2和-P(＝O)(ORb)2；其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基取代基本身任选地以相同或不同方式被Rb取代一次或多次；Rb彼此独立，相同或不同，为选自以下的取代基：氢、卤素、氰基、-ORc、-N(Rc)2、-SRc、-S(＝O)Rc、-S(＝O)ORc、-S(＝O)2Rc、-S(＝O)2ORc、C1-C6-烷基、C1-C6本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(I’)化合物或其盐、N-氧化物或溶剂化物/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180212 EP 18156338.81.式(I’)化合物或其盐、N-氧化物或溶剂化物



其中
X为F或Cl；
A为选自以下的芳族或部分不饱和的稠合双环C9-C10-碳环基环或芳族或部分不饱和的稠合双环9或10元杂环基环：















其中，当n为1时，所述C9-C10-碳环基环或9或10元杂环基环可被除L外最多达四个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1-C3-烷基；
n为0或1；
L为选自以下的取代基：卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、芳基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、芳基磺酰基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、芳基、杂芳基、＝N(ORa)、N(ORa)C(＝O)ORa、N(ORa)C(＝O)Ra、-SO2Ra、-SO2N(Ra)2、-OC(＝O)Ra、-N(Ra)2、-NRaC(＝O)ORa、-NRaC(＝O)N(Ra)2、-NRaC(＝O)Ra、-NRaC(＝S)Ra、-NRaC(＝S)N(Ra)2、-NRaC(＝NRa)Ra、-N＝C-N(Ra)2、-NRaS(＝O)2Ra、-OC(＝O)N(Ra)2、-C(＝NRa)Ra、-C(＝O)Ra、-C(＝O)(ORa)、-C(＝O)N(Ra)2、-C(＝O)NRaN(Ra)2、-C(＝O)N(ORa)Ra、-C＝NORa、-C(＝S)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-N(Ra)2、-C1-C6-烷基-C(＝O)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)ORa、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)Ra、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-N(ORa)C(＝O)Ra、-C1-C6-烷基-C(＝O)N(ORa)Ra、-C1-C6-烷基-NRaC(＝S)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)Ra和-C1-C6-烷基-NRaS(＝O)2Ra，其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、芳基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、芳基磺酰基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、芳基、杂芳基、-C1-C6-烷基-N(Ra)2、-C1-C6-烷基-C(＝O)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)ORa、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)Ra、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-N(ORa)C(＝O)Ra、-C1-C6-烷基-C(＝O)N(ORa)Ra、-C1-C6-烷基-NRaC(＝S)N(Ra)2、-C1-C6-烷基-NRaC(＝O)Ra和-C1-C6-烷基-NRaS(＝O)2Ra取代基本身任选地以相同或不同方式被R5取代一次或多次；
R5为选自以下的取代基：卤素、氰基、羟基、巯基、亚磺酰基、磺酰基、氨基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基、硝基、-C(＝O)Ra、-C(＝O)ORa、-C(＝O)N(Ra)2、-C(＝S)N(Ra)2、-C(＝NRa)Ra、-NRaC(＝O)ORa、-NRaC(＝O)N(Ra)2、-NRaC(＝O)Ra、-NRaC(＝S)Ra、-NRaC(＝S)N(Ra)2、-NRaC(＝NRa)Ra、-OC(＝O)Ra、-OC(＝O)N(Ra)2、-NRaS(＝O)2Ra、-S(＝O)2Ra、-S(＝O)2N(Ra)2和-P(＝O)(ORa)2；其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基取代基本身任选地以相同或不同方式被Rb取代一次或多次；当两个R5取代基结合至共同的碳上时，它们可以一起形成C＝O、C3-C10-碳环基或3至10元杂环基；
Ra彼此独立，相同或不同，为选自以下的取代基：氢、卤素、氰基、羟基、巯基、亚磺酰基、磺酰基、氨基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基、硝基、-C1-C6-烷基-C3-C10-碳环基、-C1-C6-烷基-芳基、-C1-C6-烷基-C1-C6-烷氧基、-C(＝O)Rb、-C(＝O)ORb、-C(＝O)N(Rb)2、-C(＝S)N(Rb)2、-NRbC(＝O)ORb、-NRbC(＝O)N(Rb)2、-NRbC(＝O)Rb、-NRbC(＝S)Rb、-OC(＝O)N(Rb)2、-NRbS(＝O)2Rb、-S(＝O)2Rb、-S(＝O)2N(Rb)2和-P(＝O)(ORb)2；其中所述C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基取代基本身任选地以相同或不同方式被Rb取代一次或多次；
Rb彼此独立，相同或不同，为选自以下的取代基：氢、卤素、氰基、-ORc、-N(Rc)2、-SRc、-S(＝O)Rc、-S(＝O)ORc、-S(＝O)2Rc、-S(＝O)2ORc、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基、硝基、-C(＝O)Rc、-C(＝O)ORc、-C(＝O)N(Rc)2、-C(＝S)N(Rc)2、-NRcC(＝O)ORc、-NRcC(＝O)N(Rc)2、-NRcC(＝O)Rc、-NRcC(＝S)Rc、-OC(＝O)N(Rc)2、-NRcS(＝O)2Rc、-S(＝O)2N(Rc)2和-P(＝O)(ORc)2；其中所述C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、芳基、杂芳基取代基本身任选地以相同或不同方式被CN、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基取代一次或多次；
Rc彼此独立，相同或不同，为选自以下的取代基：氢、芳基和C1-C6-烷基，
条件是
(a)当X为F时，n为1且A为



L不是选自以下的取代基：C1-C6-烷基、芳基、3至10元杂环基和其中Ra是3至10元杂环基的-C(＝O)Ra，
(b)当X为F且n为0时，A不选自：



(c)当X为F时，n为1且A选自：



L不是选自以下的取代基：C1-C6-烷基、其中Ra为C1-C6-烷基的-C(＝O)(ORa)和其中Ra为芳基的-SO2Ra，
(d)当X为F且n为0时，A不是



(e)当X为F时，n为1且A为



L不是选自以下的取代基：未取代的C1-C6-烷基；被一个或多个R5取代的C1-C6-烷基，其中R5选自以下的取代基：未取代的芳基、未取代的杂芳基、被一至三个为未取代的C1-C6-烷基的Rb取代的芳基，以及被一至三个为未取代的C1-C6-烷基的Rb取代的杂芳基；C1-C6-卤代烷基；卤素；氰基；-SO2Ra，其中Ra是未取代的C1-C6-烷基；未取代的C3-C10-碳环基；未取代的芳基；未取代的杂芳基；被一个或三个R5取代的芳基，其中R5为未取代的C1-C6-烷基；以及被一个或三个R5取代的杂芳基，其中R5为未取代的C1-C6-烷基，
(f)当X为F时，n为1且A为



L不是选自以下的取代基：
-被一个或多个R5取代的C1-C6-烷基，其中所述R5中的至少一个选自C1-C6-烷氧基、芳基、杂芳基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、芳氧基和杂芳氧基，
-被一个或多个R5取代的C1-C6-烷氧基，其中所述R5中的至少一个选自芳基、杂芳基、C3-C10-碳环基、3至10元杂环基、芳氧基和杂芳氧基，
--N(Ra)2，其中至少一个Ra为芳基、杂芳基、C3-C10-碳环基或3至10元杂环基，
--N(Ra)2，其中至少一个Ra为被一个或多个Rb取代的C1-C6-烷基，所述Rb中的至少一个为芳基、杂芳基、C3-C10-碳环基或3至10元杂环基，
-C1-C6-烷基-N(Ra)2，其中至少一个Ra为芳基、杂芳基、C3-C10-碳环基或3至10元杂环基，
-C3-C10-碳环基，
-3至10元杂环基和
-杂芳基，
(g)当L为–N(Ra)2且两个Ra为氢时，L不连接至将A与二唑部分结合的A的原子上，
(h)式(I’)的化合物不是
2-吡啶甲酰胺，N-甲基-4-[[3-甲基-2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]苯并[b]噻吩-6-基]氧基]-(CAS-2222313-38-2)，
苯并噻唑，6-甲氧基-2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-897805-25-3)，
噻吩并[2,3-c]吡啶，4-(4-氯苯氧基)-2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-251995-30-9)，
苯甲醇，3-氯-α-[[[2-[[2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-6-苯并呋喃基]氧基]乙基]氨基]甲基]-，(R)-(9CI)(CAS-178427-34-4)，
2-丙醇，1-(2-氟苯氧基)-3-[[2-[[2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-6-苯并呋喃基]氧基]乙基]氨基]-，(S)-(9CI)(CAS-178427-23-1)，
2-丙醇，1-(2-氯苯氧基)-3-[[2-[[2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-6-苯并呋喃基]氧基]乙基]氨基]-，(S)-(9CI)(CAS-178427-22-0)，
2-丙醇，1-苯氧基-3-[[2-[[2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-6-苯并呋喃基]氧基]乙基]氨基]-，(S)-(9CI)(CAS-178427-21-9)，
苯甲醇，3-氯-α-[[[2-[[2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-5-苯并呋喃基]氧基]乙基]氨基]甲基]-，(R)-(9CI)(CAS-167372-87-4)，
2-丙醇，1-(2-氟苯氧基)-3-[[2-[[2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-5-苯并呋喃基]氧基]乙基]氨基]-，(S)-(9CI)(CAS-167372-76-1)，
2-丙醇，1-(2-氯苯氧基)-3-[[2-[[2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-5-苯并呋喃基]氧基]乙基]氨基]-，(S)-(9CI)(CAS-167372-75-0)，
2-丙醇，1-苯氧基-3-[[2-[[2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-5-苯并呋喃基]氧基]乙基]氨基]-，(S)-(9CI)(CAS-167372-74-9)，
咪唑并[1,2-a]嘧啶，6-乙基-7-甲氧基-5-甲基-2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-106072-92-8)，
1H-苯并咪唑，2-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-35369-19-8)，
吡唑并[1,5-a]嘧啶，3-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-7-[3-(三氟甲基)苯基]-(CAS-159224-00-7)，
1H-吲哚，3-(2-氯-3-噻吩基)-5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-2252389-71-0)，
咪唑并[1,2-a]吡啶，2-(苯甲基)-7-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-2170611-35-3)，
1H-吡咯并[2,3-b]吡啶，5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-2170611-21-7)，
1H-吡咯并[2,3-b]吡啶，1-(苯磺酰基)-5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-2170611-01-3)，
2,1,3-苯并二唑，4-[3-(4-吗啉基甲基)-1-氮杂环丁烷基]-6-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-1807986-73-7)，
1H-苯并咪唑-2-胺，N-(1-甲基乙基)-6-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-1436430-13-5)，
1H-苯并咪唑，2-(2-吡啶基)-6-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-(CAS-1436430-12-4)，
螺[环己烷-1,1'(3'H)-异苯并呋喃]-3'-酮，4-[6-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-1H-苯并咪唑-2-基]-，反式-(CAS-1078728-13-8)，
三环[3.3.1.13,7]癸烷-1-醇，4-[[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-4-基]氨基]-(CAS-944120-75-6)，
1H-茚-1-胺，2,3-二氢-5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-，(1S)-(CAS-916303-83-8)，
1H-茚-1-胺，2,3-二氢-5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-，盐酸盐(1:1)，(1S)-(CAS-916210-97-4)，
氨基甲酸，N-[(1S)-2,3-二氢-5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二唑-3-基]-1H-茚-1-基]-，1,1-二甲基乙酯(CAS-916209-96-6)，
3-哌啶胺，N-[[2,3-二氢-5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-二...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·布鲁奈特，P·德斯博德斯，S·杜塞夫，J·杜弗尔，A·格尔兹，M·古尔格斯，E·希尔特，S·诺德，AS·雷布斯托克，V·托马斯，A·韦纳伊，F·维拉尔巴，
申请(专利权)人：拜耳公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE