一种色酚AS-PH的制备方法技术

本发明专利技术属于化工技术领域，具体涉及一种色酚AS‑PH的制备方法。本发明专利技术以2‑羟基‑3‑萘甲酸、邻氨基苯乙醚为原料，以双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物作为配位催化剂，一步合成色酚AS‑PH。本发明专利技术所述的制备方法，收率可达98.5％，比传统工艺收率提高了约15个百分点，产品质量好，产品纯度可达99.5％。配位催化剂可回收套用，显著降低生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种色酚AS-PH的制备方法
本专利技术属于化工
，具体涉及一种色酚AS-PH的制备方法。
技术介绍
色酚AS是一种重要的染料中间体，主要用于生产有机颜料及用于棉纤维，粘胶纤维和部分合成纤维的染色、印花等。色酚AS-PH作为合成不溶性偶氮染料的中间体，主要用于棉织物的印染打底剂。目前用于合成色酚AS-PH的主要方法为三氯化磷法，包括钠盐酰化法和酸式酰化法，两种制备方法的收率和产品质量相差不大，但是钠盐酰化法的成本略高，另外一种是催化剂法制备色酚AS-PH。不管是酸式酰化法或钠盐酰化法，还是催化剂法都存在明显的缺点，如原料消耗量高，含磷“三废”量大，对生态环境具有较大危害，同时生产步骤复杂，收率约为80％～85％，造成资源和能源的浪费。鉴于以上问题，寻找新的合成路线，提高收率以及纯度，减少“三废”量是目前研究关注的重点。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术提供了一种色酚AS-PH的制备方法。本专利技术的技术方案为：以2-羟基-3-萘甲酸、邻氨基苯乙醚为原料，以双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物作为配位催化剂，一步合成色酚AS-PH。具体反应式如下：所述的制备方法包括以下步骤：(1)氮气保护下，向反应容器中加入干燥的有机溶剂、2-羟基-3-萘甲酸以及配位催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；(2)搅拌，加热，并向反应容器内滴加邻氨基苯乙醚，滴加完毕，保温反应，反应完毕进行后处理，得产品。>更具体的，所述有机溶剂为均三甲苯；加热后温度为130～165℃，优选为140～150℃；保温3.5～4.5h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出。反应完毕后，采用本领域常规的处理方式进行后处理即可获得色酚AS-PH。更进一步的，本专利技术为了实现催化剂以及溶剂的回收利用，实现环境友好的目的，对后处理过程进行了进一步的优化。所述的后处理过程为：反应结束后降温至100～120℃，脱除溶剂均三甲苯，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；所述均三甲苯套用至步骤(1)。粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液，将滤液合并，脱色，得到二次母液。精制产品经真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品。将一次母液和二次母液混合，然后负压脱甲醇，得到套用母液，套用至步骤(1)中，所述的催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物也随之套用。具体投料条件为：以摩尔比计，邻氨基苯乙醚:2-羟基-3-萘甲酸＝1:1.15～1.30，优选1:1.2～1.25。以摩尔比计，邻氨基苯乙醚:配位催化剂＝1:0.05～0.10，优选1:0.08～0.10。以摩尔比计，有机溶剂：邻氨基苯乙醚＝3～8。所述制备方法，催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物套用至反应容器。本专利技术的有益效果是：采用本专利技术，转化率比传统三氯化磷工艺收率提高了约15个百分点，选择配位催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物不会发生聚沉现象，反应较完全，缩短了反应时间，产品质量好，产品纯度高。另外，本专利技术所述的配位催化剂以及溶剂可回收套用，降低了生产成本，减少“三废”排放，环境友好。附图说明图1为色酚AS-PH1H-NMR图；图2为色酚AS-PH色谱图。具体实施方式下面通过具体实施例进一步说明本专利技术的技术方案。实施例1(1)氮气保护下，向装有温度计、冷凝管的三口烧瓶中加入600ml均三甲苯、225.8g的2-羟基-3-萘甲酸、41.7g催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；(2)开启搅拌，加热至130℃，滴加137.18g邻氨基苯乙醚，滴毕，保温反应4.5h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出；(3)反应结束降温至110℃，使用旋转蒸发仪将溶剂均三甲苯回收，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；(4)粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液；将滤液合并，脱色，得到二次母液。精制产品真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品303.1g，收率为98.6％，纯度99.6％。一次母液和二次母液混合，然后负压脱醇，得到套用母液；将该实施例回收的均三甲苯以及套用母液套用至步骤(1)，其余反应条件相同，得浅黄色粉末产品302.1g，收率为98.3％，纯度99.5％。实施例2(1)氮气保护下，向装有温度计、冷凝管的三口烧瓶中加入450ml均三甲苯、225.8g的2-羟基-3-萘甲酸、41.7g催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；(2)开启搅拌，加热至回流，滴加137.18g邻氨基苯乙醚，滴毕，保温反应4h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出；(3)反应结束降温至100℃，使用旋转蒸发仪将溶剂均三甲苯脱除，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；均三甲苯套用至步骤(1)；(4)粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液；将滤液合并，脱色，得到二次母液。精制产品真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品298.4g，收率为97.1％，纯度99.7％。将该实施例回收的均三甲苯以及套用母液套用至步骤(1)，其余反应条件相同，得浅黄色粉末产品297.5g，收率为96.8％，纯度99.6％。实施例3(1)氮气保护下，向装有温度计、冷凝管的三口烧瓶中加入600ml均三甲苯、216.4g的2-羟基-3-萘甲酸26.0g催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；(2)开启搅拌，加热至140℃，滴加137.18g邻氨基苯乙醚，滴毕，保温反应4h，反应中间歇通N2操作以将反应中的水分带出；(3)反应结束降温至120℃，使用旋转蒸发仪将溶剂均三甲苯脱除，泵入无水甲醇，搅洗20～30min后反应液进行抽滤，得到粗品色酚AS-PH和一次母液；均三甲苯套用至步骤(1)；(4)粗品色酚AS-PH再经无水甲醇淋洗2～3次，得到精制产品和滤液；将滤液合并，脱色，得到二次母液。精制产品真空105℃烘干2.5～3h，得到浅黄色粉末产品296.6g，收率为96.5％，纯度99.5％。将该实施例回收的均三甲苯以及套用母液套用至步骤(1)，其余反应条件相同，得浅黄色粉末产品295.7g，收率为96.2％，纯度99.5％。实施例4(1)氮气保护下，向装有温度计、冷凝管的三口烧瓶中加入1000ml均三甲苯、245.0g的2-羟基-3-萘甲酸59本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，该方法以2-羟基-3-萘甲酸、邻氨基苯乙醚为原料，以双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物作为配位催化剂，一步合成色酚AS-PH。/n

【技术特征摘要】
1.一种色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，该方法以2-羟基-3-萘甲酸、邻氨基苯乙醚为原料，以双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物作为配位催化剂，一步合成色酚AS-PH。


2.根据权利要求1所述的色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
(1)氮气保护下，向反应容器中加入干燥的有机溶剂、2-羟基-3-萘甲酸以及配位催化剂双(环戊二烯基)锆(IV)双(三氟甲磺酸基)THF络合物；
(2)搅拌，加热，并向反应容器内滴加邻氨基苯乙醚，滴加完毕，保温反应，反应完毕进行后处理，得产品。


3.根据权利要求1所述的所述的色酚AS-PH的制备方法，其特征在于，以摩尔比计，邻氨基苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏凤，杨庆旭，王加新，吴敦成，李洪涛，邢文国，冯维春，
申请(专利权)人：山东安迪新型材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37