丙烯系嵌段共聚物及其制造方法以及烯烃聚合用固体状钛催化剂成分技术

本发明专利技术的目的在于提供能充分抑制向聚合器内壁附着的丙烯系嵌段共聚物。为达到上述目的的本发明专利技术的丙烯系嵌段共聚物，其根据下式由掉落秒数X(秒)和掉落秒数Y(秒)计算出的流动性评价值为40％以下，所述掉落秒数X(秒)是使用内径11.9mm的不锈钢制漏斗，使常温的100g共聚物掉落时的掉落秒数，所述掉落秒数Y(秒)是使用内径11.9mm的漏斗，使在10kg载荷下、于80℃保持24小时后的100g共聚物掉落时的掉落秒数。流动性评价值(％)＝{(Y/X)‑1}×100。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯系嵌段共聚物及其制造方法以及烯烃聚合用固体状钛催化剂成分
本专利技术涉及丙烯系嵌段共聚物及其制造方法、以及烯烃聚合用固体状钛催化剂成分。
技术介绍
丙烯系树脂被用于日用杂货、厨房用品、包装用薄膜、家电制品、机械零件、电气零件、汽车零件等各种领域。另外，根据用途，有时采用使丙烯系聚合物与橡胶成分、非晶性或低结晶性乙烯-丙烯共聚物(EPR)和非晶性乙烯-α-烯烃共聚物等直接聚合而提升了耐冲击性等的丙烯系嵌段共聚物。但是，已知丙烯系嵌段共聚物容易附着于聚合器内壁、或在保管时出现聚合物彼此附着的情形。所以，例如专利文献1等报告了在使丙烯系聚合物与上述橡胶成分进行聚合时，供给流动改性剂等以提高丙烯系嵌段共聚物流动性的方法。另外，专利文献2启示了通过控制制造丙烯系嵌段聚合物的固体状钛催化剂成分的形状而导入大量橡胶成分的方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2017-132870号公报专利文献2：日本特开2002-356507号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题但是，即使依照专利文献1所记载方法制造丙烯系嵌段共聚物，仍无法充分抑制向聚合器内壁附着。另外，专利文献2虽然公开了能够获得橡胶含量高且流动性优异的丙烯系嵌段共聚物，但关于实施例所公开的高橡胶含量的丙烯系嵌段共聚物的橡胶成分，由实验数据计算后的结果启示，是乙烯单元含有率较低(比较硬、不易流动)的橡胶成分。本专利技术是鉴于上述以往的技术问题而完成的，目的在于提供：能充分抑制向聚合器内壁附着的丙烯系嵌段共聚物、该丙烯系嵌段共聚物的制造方法以及用于制造该丙烯系嵌段共聚物的固体状钛催化剂成分。优选上述丙烯系嵌段共聚物是：即使为乙烯单元含有率较高、容易流动的橡胶成分，也能充分抑制向聚合器内壁附着的丙烯系嵌段共聚物。解决技术问题的手段[1]一种丙烯系嵌段共聚物，其根据下式由掉落秒数X(秒)和掉落秒数Y(秒)计算出的流动性评价值为40％以下，所述掉落秒数X(秒)是使用内径11.9mm的不锈钢制漏斗，使常温的100g共聚物掉落时的掉落秒数，所述掉落秒数Y(秒)是使用内径11.9mm的漏斗，使在10kg载荷下、于80℃保持24小时后的100g共聚物掉落时的掉落秒数，流动性评价值(％)＝{(Y/X)-1}×100。[2]如[1]所记载的丙烯系嵌段共聚物，其中，相对于可溶于23℃正癸烷的成分(Dsol)与难溶于23℃正癸烷的成分(Dinsol)的合计100质量％，Dsol的含量为30质量％以上且40质量％以下。[3]如[2]所记载的丙烯系嵌段共聚物，其中，上述Dsol中的乙烯单元含有率为36.0摩尔％以上。[4]一种丙烯系嵌段共聚物的制造方法，包括：在固体状钛催化剂成分(i)的存在下，使丙烯与任选的其他α-烯烃进行聚合，制作结晶性丙烯系(共)聚合物的第1聚合步骤，以及使通过上述第1聚合步骤所制作的结晶性丙烯系(共)聚合物与从由橡胶成分、非晶性或低结晶性乙烯-丙烯共聚物(EPR)及非晶性乙烯-α-烯烃共聚物组成的组中选择的1种聚合物原料进行聚合的第2聚合步骤，所述固体状钛催化剂成分(i)是使固体状化合物(S)、式(IV)所示钛化合物和电子供体进行接触而制造的，所述固体状化合物(S)的由式(I)所示的第1细孔分布指数为2以上且含有镁化合物(II-0)，第1细孔分布指数＝x/y…(I)(式(I)中，x是汞细孔计所测定的细孔径0.001～0.1μm的累积细孔容积；y是汞细孔计所测定的0.1～1.0μm的累积细孔容积)，Ti(OR)gX4-g…(IV)(式(IV)中，R是烃基；X是卤原子；g是满足0≦g≦4的整数)。[5]如[4]所记载的丙烯系嵌段共聚物的制造方法，其中，上述第1聚合步骤与上述第2聚合步骤均是在氢存在下进行聚合的步骤。[6]如[4]或[5]所记载的丙烯系嵌段共聚物的制造方法，其中，上述镁化合物(II-0)是下述(II)式所规定的固体状配位化合物，式(II)中a为0时，式(IV)中g不为4。MgXaRsb·(RtOH)m…(II)(式(II)中，X是卤原子，Rs是含杂原子的烃基，Rt是可含杂原子的烃基，m是满足2.0≦m≦3.3的实数，a是满足0≦a≦2的整数，b是满足0≦b≦2的整数，a与b的和是2)。[7]一种固体状钛催化剂成分，是使固体状化合物(S)、式(IV)所示钛化合物和电子供体进行接触而制造的，所述固体状化合物(S)的由式(I)所示的第1细孔分布指数为2以上且含有镁化合物(II-0)，第1细孔分布指数＝x/y…(I)(式(I)中，x是汞细孔计所测定的细孔径0.001～0.1μm的累积细孔容积，y是汞细孔计所测定的0.1～1.0μm的累积细孔容积)；Ti(OR)gX4-g…(IV)(式(IV)中，R是烃基，X是卤原子，g是满足0≦g≦4的整数)。专利技术的效果根据本专利技术，可提供能充分抑制向聚合器内壁附着的丙烯系嵌段共聚物以及该丙烯系嵌段共聚物的制造方法。附图说明图1是针对本专利技术的丙烯系嵌段共聚物，为了获得流动性评价值而使用的漏斗的示意图。具体实施方式本专利技术所涉及的丙烯系嵌段共聚物的根据下式由掉落秒数X(秒)和掉落秒数Y(秒)计算出的流动性评价值为40％以下，所述掉落秒数X(秒)是使用内径11.9mm的不锈钢制漏斗，使常温的100g共聚物掉落时的掉落秒数，所述掉落秒数Y(秒)是使用内径11.9mm的不锈钢制漏斗，使在10kg载荷下、于80℃保持24小时后的100g共聚物掉落时的掉落秒数。流动性评价值(％)＝{(Y/X)-1}×100具体而言，上述漏斗是具有图1所示形状的漏斗。该漏斗是具有与JISK6720(1998年)的附录中图2所记载的“容积比重测定装置”同样的形状，其中，最上端直径(图1所示a的长度)为94.9mm、圆台部的高度(图1所示b的长度)为114mm、粒子掉落部分的内径(图1所示c的长度)为11.9mm的圆台形漏斗。另外，圆台形的斜面的倾斜度(图1所示d的角度)是20°。上述丙烯系嵌段共聚物具有当在金属、尤其是不锈钢制聚合器、流路等中流动时，不易附着于聚合器内壁、流路壁等的特性。1.丙烯系嵌段共聚物上述丙烯系嵌段共聚物是使丙烯系聚合物与橡胶成分、非晶性或低结晶性乙烯-丙烯共聚物(EPR)、和非晶性乙烯-α-烯烃共聚物等直接聚合而形成的共聚物。本申请的丙烯系嵌段共聚物优选是粒子形状，更优选是在后述聚合时所形成的丙烯系嵌段共聚物粒子。上述丙烯系嵌段共聚物只要是含有来自丙烯的结构单元的嵌段共聚物，就没有特别的限制，从刚性、耐冲击性及成形加工性均衡地优异、能容易获得外观良好的成型体等观点而言，优选是含有橡胶成分的共聚物，更优选是具有可溶于23℃正癸烷的成分(以下也称“Dsol成本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种丙烯系嵌段共聚物，其根据下式由掉落秒数X(秒)和掉落秒数Y(秒)计算出的流动性评价值为40％以下，/n所述掉落秒数X(秒)是使用内径11.9mm的不锈钢制漏斗，使常温的100g共聚物掉落时的掉落秒数，所述掉落秒数Y(秒)是使用内径11.9mm的漏斗，使在10kg载荷下、于80℃保持24小时后的100g共聚物掉落时的掉落秒数，/n流动性评价值(％)＝{(Y/X)-1}×100。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180307 JP 2018-0405971.一种丙烯系嵌段共聚物，其根据下式由掉落秒数X(秒)和掉落秒数Y(秒)计算出的流动性评价值为40％以下，
所述掉落秒数X(秒)是使用内径11.9mm的不锈钢制漏斗，使常温的100g共聚物掉落时的掉落秒数，所述掉落秒数Y(秒)是使用内径11.9mm的漏斗，使在10kg载荷下、于80℃保持24小时后的100g共聚物掉落时的掉落秒数，
流动性评价值(％)＝{(Y/X)-1}×100。


2.根据权利要求1所述的丙烯系嵌段共聚物，其中，相对于可溶于23℃正癸烷的成分即Dsol与难溶于23℃正癸烷的成分即Dinsol的合计100质量％，Dsol的含量为30质量％以上且40质量％以下。


3.根据权利要求2所述的丙烯系嵌段共聚物，其中，所述Dsol中的乙烯单元含有率为36.0摩尔％以上。


4.一种丙烯系嵌段共聚物的制造方法，包括：
在固体状钛催化剂成分(i)的存在下，
使丙烯与任选的其他α-烯烃进行聚合，制作结晶性丙烯系(共)聚合物的第1聚合步骤，以及
使通过上述第1聚合步骤所制作的结晶性丙烯系(共)聚合物与从由橡胶成分、非晶性或低结晶性乙烯-丙烯共聚物(EPR)及非晶性乙烯-α-烯烃共聚物组成的组中选择的1种聚合物原料进行聚合的第2聚合步骤，
所述固体状钛催化剂成分(i)是使固体状化合物(S)、式(IV)所示钛化合物和电子供体进行接触而制造的，
所述固体状化合物(S)的由式(I)所示的第1细孔分布指数...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐久间笃，津留和孝，冈村健一郎，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP