乙烯/1-己烯共聚物制造技术

一种乙烯/1‑己烯共聚物的密度为0.9541到0.9600克/立方厘米(g/cm

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯/1-己烯共聚物
一种乙烯/1-己烯共聚物、其制造和使用方法和含有其的制品。
技术介绍
本领域中的专利申请公开和专利包含US2014/0248811A1；US2013/0209707A1；US7,875,690B2；US8,067,518B2；US8,378,043B2；US8,486,323B2；US9,663,642B2；US9,765,164B2；和US9,873,958B2。聚乙烯制品当在操作环境中经受小于其短期机械强度的拉伸应力时，可能产生外部或内部裂纹。裂纹在聚乙烯中传播并且最终引起制品开裂和不合格。聚乙烯的环境应力开裂抗性(ESCR)或缓慢裂纹生长(SCG)抗性是聚乙烯抵抗所述拉伸应力开裂的能力。可以通过使聚乙烯的测试样品与表面活性湿润剂接触，并且然后使所得表面润湿的测试样品经受小于其短期机械强度的拉伸应力来测量ESCR。表面活性湿润剂可以是醇、皂或表面活性剂。表面活性湿润剂不与聚乙烯发生化学反应，但有助于在聚乙烯中引发微小的断裂，所述微小断裂在不存在表面活性湿润剂的情况下在相同时间段内不会另外发生。
技术实现思路
我们认识到由密度和ESCR表征的先前齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalyst)衍生的聚乙烯树脂的问题。密度较高的聚乙烯树脂具有显著更糟的ESCR。密度较低的树脂具有较好的ESCR。对于密度较高的树脂，我们观察到ESCR的恶化减弱了由其制造的制品的缓慢裂纹生长抗性。我们发现了且在此处提供一种乙烯/1-己烯共聚物，其在与比较性乙烯/1-己烯共聚物的密度大体上相同的密度下，具有相对于比较性共聚物增加的ESCR。乙烯/1-己烯共聚物的密度为0.9541到0.9600克/立方厘米(g/cm3)，分子量分散度其中)为大于2.0到3.5；并且Z均分子量(Mz)为120,000到240,000克/摩尔(g/mol)。乙烯/1-己烯共聚物在气相反应器中通过气相聚合工艺用二茂铪(hafnocene)催化剂制造，其中所述二茂铪催化剂通过使二氯化或二甲基双(正丙基环戊二烯基)铪与活化剂接触来制造。我们还提供一种制造乙烯/1-己烯共聚物的方法、一种制造包括乙烯/1-己烯共聚物的制品的方法、含有乙烯/1-己烯共聚物或由其制成的制品，和制品的用途。具体实施方式
技术介绍
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技术实现思路
和摘要以引用的方式并入本文。下文将某些本专利技术实施例描述为编号方面，以易于交叉引用。本文中其它地方描述了额外实施例。方面1.一种乙烯/1-己烯共聚物，其如通过ASTMD792-13所测量，密度为0.9541到0.9600克/立方厘米(g/cm3)，如通过凝胶渗透色谱(GPC)法(随后描述)所测量，分子量分散度(其中)为大于2.0到3.5；并且如通过GPC法所测量，Z均分子量(Mz)为80,000到240,000克/摩尔(g/mol)。方面2.根据方面1所述的乙烯/1-己烯共聚物，其特征在于限制(i)到(vii)中的任一个：(i)如通过ASTMD792-13所测量，密度为0.9541到0.9583g/cm3，或者0.9547到0.9581g/cm3，或者0.9548到0.9580g/cm3，或者0.9549到0.9579g/cm3，或者0.9579±0.0010g/cm3，或者0.9549±0.0010g/cm3；(ii)如通过GPC法所测量，为2.5到3.5，或者2.55到3.0，或者2.60到2.90，或者2.70到2.80，或者2.74±0.050；(iii)如通过GPC法所测量，Mz为110,000到240,000g/mol，121,000到229,000g/mol，或者130,000到226,000g/mol，或者132,720±5,000g/mol，或者224,525±9,000g/mol；(iv)限制(i)和(ii)两者；(v)限制(i)和(iii)两者；(vi)限制(ii)和(iii)两者；以及(vii)限制(i)到(iii)中的每一个。方面3.根据方面1或2所述的乙烯/1-己烯共聚物，其特征在于如通过ASTMD1238-13(190℃，2.16kg，“I2”)所测量，熔融指数(“I2”)为1.5到40克/10分钟(g/10min)，或者1.5到20g/10min，或者1.5到10g/10min，或者1.7±0.10g/10min，或者9.00±0.50g/10min。方面4.根据方面1到3中任一项所述的乙烯/1-己烯共聚物，其特征在于限制(i)到(vii)中的任一个：(i)如通过ASTMD1238-13(190℃，5.0kg，“I5”)所测量，熔体流动速率为4到25g/10min，或者4.4±0.20g/10min，或者23.4±1.0g/10min；(ii)如通过ASTMD1238-13(190℃，21.6kg，“I21”)所测量，高负荷熔体流动速率(“HLMFR”)为20到200g/10min，或者30±10g/10min，或者155±10g/10min；(iii)流动速率比I21/I2为15到20，或者16到19，或者17到18，或者17.2±0.50，其中I21和I2通过ASTMD1238-13(190℃，分别21.6kg和2.16kg)测量；(iv)流动速率比I21/I5为4到10，或者5到8，或者6到7，或者6.7±0.50，其中I21和I5通过ASTMD1238-13(190℃，分别21.6kg和5.0kg)测量；(v)限制(i)和(ii)两者；(vi)限制(ⅲ)和(iv)两者；以及(vii)限制(i)到(iv)中的每一个。方面5.根据方面1到4中任一项所述的乙烯/1-己烯共聚物，其特征在于限制(i)到(iii)中的任一个：(i)如根据ASTMD1693-15在10重量百分比(重量％)意格倍(Igepal)CO-630水溶液中在50℃下所测量，环境应力开裂抗性(ESCR)F50为大于11小时，或者大于15小时，或者15到25小时；(ii)如根据ASTMD790-17所测量，2％挠曲正割模量(flexuralsecantmodulus)为930到1140兆帕(MPa)，或者950到1120MPa，或者980到1100MPa；以及(iii)(i)和(ii)两者。在一些方面，ESCRF50(10％意格倍)通过方程(1)与密度相关：ESCR≥2402小时-2502×d小时(1)，其中-指示减去，×指示相乘，并且d为乙烯/1-己烯共聚物的密度的数值(无单位)。方面6.一种制造根据方面1到5中任一项所述的乙烯/1-己烯共聚物的方法，所述方法包括使乙烯(单体)和1-己烯(共聚单体)与单一二茂铪催化剂在操作单一气相聚合工艺的单一气相反应器中接触，以得到乙烯/1-己烯共聚物，其中聚合反应在有效气相聚合条件下进行，并且其中二茂铪催化剂通过使二氯化双(正丙基环戊二烯基)铪或二甲基双(正丙基环戊二烯基)铪与活化剂接触来制造。接触的特征可以在于限制(i)到(iii)中的任一个：(i)二氯化或二甲基双(正丙基环戊二烯基)铪以及活化剂在单独混合容器中本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙烯/1-己烯共聚物，其如通过ASTM D792-13所测量，密度为0.9541到0.9600克/立方厘米(g/cm

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180319 US 62/6447571.一种乙烯/1-己烯共聚物，其如通过ASTMD792-13所测量，密度为0.9541到0.9600克/立方厘米(g/cm3)，如通过凝胶渗透色谱(GPC)法所测量，分子量分散度(其中)为大于2.0到3.5；并且如通过所述GPC法所测量，Z均分子量(Mz)为80,000到240,000克/摩尔(g/mol)。


2.根据权利要求1所述的乙烯/1-己烯共聚物，其特征在于限制(i)到(vii)中的任一个：(i)如通过ASTMD792-13所测量，密度为0.9541到0.9583g/cm3；(ii)如通过所述GPC法所测量，为2.5到3.0；(iii)如通过所述GPC法所测量，Mz为110,000到240,000g/mol；(iv)限制(i)和(ii)两者；(v)限制(i)和(iii)两者；(vi)限制(ii)和(iii)两者；以及(vii)限制(i)到(iii)中的每一个。


3.根据权利要求1或2所述的乙烯/1-己烯共聚物，其特征在于如通过ASTMD1238-13(190℃，2.16kg，“I2”)所测量，熔融指数(“I2”)为1.5到40克/10分钟(g/10min)。


4.根据权利要求1到3中任一项所述的乙烯/1-己烯共聚物，其特征在于限制(i)到(vii)中的任一个：(i)如通过ASTMD1238-13(190℃，5.0kg，“I5”)所测量，熔体流动速率为4到25g/10min；(ii)如通过ASTMD1238-13(190℃，21.6kg，“I21”)所测量，高负荷熔体流动速率(“HLMFR”)为20到200g/10min；(iii)流动速率比I21/I2为15到20，其中I21和I2通过ASTMD1238-13(190℃，分别21.6kg和2.16kg)测量；(iv)流动速率比I21/I5为4到10，其中I21和I5通过ASTMD1238-13(190℃，分别21.6kg和5.0kg)测量；(v)限制(i)和(ii)两者；(vi)限制(ⅲ)和(iv)两者；以及(vii)限制(i)到(iv)中的每一个。


5.根据权利要求1到4中任一项所述的乙烯/1-己烯共聚物，其特征在于限制(i)到(iii)中的任一个：(i)如根据ASTMD1693-15在10重量...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·B·钱达克，P·S·马丁，章翼，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US