用于生产多峰型乙烯类聚合物的工艺制造技术

一种生产多峰型乙烯类聚合物的方法的实施例，其包括第一溶液聚合反应器中的第一催化剂和第二催化剂以及第二溶液聚合反应中的第三催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于生产多峰型乙烯类聚合物的工艺相关申请的交叉引用本申请要求于2017年12月26日提交的美国临时申请序列号62/610,384的优先权，所述美国临时申请通过引用整体并入本文。
本公开的实施例总体上涉及用于生产多峰型乙烯类聚合物的方法，并且更具体地说，涉及用于生产多峰型乙烯类聚合物的系统和方法。
技术介绍
历史上，多峰型乙烯类聚合物的生产是通过使用具有单个催化剂的单一反应器或具有双重催化剂的双重反应器的工艺进行的。在大多数用于生产多峰型乙烯类聚合物的方法中，过程控制仍然是主要挑战。目前，直接采样和分析确定单个组分是控制多组分结构的唯一选择。此类方法导致固有的延迟和无效的实时过程控制。
技术实现思路
因此，随着聚合物工业中竞争的加剧，乙烯类聚合物的生产商努力通过以更有效的方式利用现有设备来使其工艺更有利可图。因此，持续需要在不牺牲过程控制的情况下利用多催化剂反应器的方法。因此，本公开的实施例涉及具有各种催化剂组合的双重反应器系统，其可以在不改变当前的反应器控制系统的情况下产生多种多峰型产物。本公开的实施例涉及一种生产多峰型乙烯类聚合物的方法。所述方法包括使乙烯单体、至少一种C3-C12共聚单体、溶剂、第一催化剂和第二催化剂通过第一溶液聚合反应器，从而产生双峰型乙烯类聚合物。任选地，在一些实施例中，所述第一溶液聚合反应器还包含氢气。而且，所得的双峰型乙烯类聚合物具有第一乙烯类组分和第二乙烯类组分，其中所述第一乙烯类组分具有第一密度(ρ1)，并且所述第二乙烯类组分具有第二密度(ρ2)。所述第一乙烯类组分的所述密度(ρ1)小于所述第二乙烯类组分的所述密度(ρ2)。另外，所述方法包括使所述双峰型乙烯类聚合物、所述乙烯单体、至少一种C3-C12共聚单体和第二溶剂通过第二溶液聚合反应器，从而产生所述多峰型乙烯类聚合物。任选地，在一些实施例中，所述第二溶液聚合反应器还包含氢气。结果，所述多峰型乙烯类聚合物包括所述第一乙烯类组分、所述第二乙烯类组分和第三乙烯类组分。所述第三乙烯类组分具有密度(ρ3)。在下面的具体实施方式中更详细地描述了这些和其它实施例。附图说明当结合以下附图阅读时，可最好地理解以下对本公开的具体实施例的详细描述，其中相似的结构。图1是根据本公开的一个或多个实施例的串联反应器系统配置的示意图。图2描绘了本专利技术聚合物3的并排短链支化分布(SCBD)洗脱曲线和分子量分布(MWD)绘图，其用于估算下文所述的数值去卷积处理的初始参数。具体实施方式现在将描述本申请的具体实施例。然而，本公开可以以不同的形式体现，并且不应被解释为限制于本公开所阐述的实施例。相反，提供这些实施例使得本公开将是彻底且完整的，并且实施例将向本领域技术人员充分传达主题的范围。定义术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖通常用于指代仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语“均聚物”，以及指代由两种或更多种不同单体制备的聚合物的术语“共聚物”。如本文所使用的，术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体的聚合而制备的聚合物。因此，通用术语互聚物包含共聚物以及由两种以上不同类型的单体制备的聚合物，如三元共聚物。如本文所使用的，“多峰”意指可以通过具有至少三种(3)具有变化的密度和重均分子量的聚合物子组分来表征的组合物，并且任选地，所述组合物还可以具有不同的熔融指数值。在一个实施例中，可以通过在示出分子量分布的凝胶渗透色谱(GPC)色谱图中具有至少三个不同的峰来定义多峰。在另一个实施例中，可以通过在示出短链支化分布的结晶洗脱分馏(CEF)色谱图中具有至少三个不同的峰来定义多峰。多峰包含具有三个峰的树脂以及具有多于三个峰的树脂。术语“三峰型聚合物”意指具有三种主要组分的多峰型乙烯类聚合物：第一乙烯类聚合物组分、第二乙烯类聚合物组分和第三乙烯类聚合物组分。如本文所使用的，“溶液聚合反应器”是进行溶液聚合的容器，其中乙烯单体和至少C3-C12α-烯烃共聚单体在溶解于含有催化剂的非反应性溶剂中后发生共聚。在溶液聚合过程中，可以利用氢；但是，并非所有溶液聚合过程都需要氢。“聚乙烯”或“乙烯类聚合物”应意指包括大于50摩尔％的衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包含乙烯类均聚物或共聚物(意指衍生自两个或多个共聚单体的单元)。本领域已知的聚乙烯的常见形式包含但不限于：低密度聚乙烯(LDPE)；线性低密度聚乙烯(LLDPE)；超低密度聚乙烯(ULDPE)；极低密度聚乙烯(VLDPE)；单位点催化的线性低密度聚乙烯，包含线性低密度树脂和基本上线性低密度树脂(m-LLDPE)两者；中密度聚乙烯(MDPE)；和高密度聚乙烯(HDPE)。术语“LDPE”也可以被称为“高压乙烯聚合物”或“高度支化的聚乙烯”，并且被定义成意指所述聚合物在使用自由基引发剂(如过氧化物)的情况下在高压釜或管式反应器中在高于14,500psi(100MPa)的压力下部分或全部均聚或共聚(参见例如，U.S.4,599,392，其通过引用并入本文)。LDPE树脂的密度通常在0.916g/cc到0.940g/cc的范围内。术语“LLDPE”包含使用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂体系制备的树脂以及使用单位点催化剂(包含但不限于双茂金属催化剂(有时被称为“m-LLDPE”)、膦亚胺和约束几何催化剂)制备的树脂和使用后茂金属分子催化剂(包含但不限于双(联苯基苯氧基)催化剂(也被称为多价芳氧基醚催化剂))制备的树脂。LLDPE包含线性、基本上线性或非均相乙烯类共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE少的长链支化，并且包含：基本上线性乙烯聚合物，所述基本上线性乙烯聚合物在美国专利第5,272,236号、美国专利第5,278,272号、美国专利第5,582,923号和美国专利第5,733,155号中进一步限定；均相支化乙烯聚合物，如美国专利第3,645,992号中的均相支化乙烯聚合物；非均相支化乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中公开的方法制备的非均相支化乙烯聚合物；以及其共混物(如美国专利第3,914,342号或美国专利第5,854,045号中公开的共混物)。可以使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器配置，通过气相、溶液相或淤浆聚合或其任何组合来制备LLDPE树脂。可以使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器配置，通过气相、溶液相或淤浆聚合或其任何组合来制备LLDPE树脂。“多层结构”意指具有多于一层的任何结构。例如，多层结构(例如，膜)可以具有两层、三层、四层、五层或更多层。多层结构可以被描述为具有用字母表示的层。例如，可以将具有芯层B以及两个外层A和C的三层结构表示为A/B/C。同样，将具有两个芯层B和C以及两个外层A和D的结构表示为A/B/C/D。在一些实施例中，本公开的多层膜包括至多11层。现在将详细参考反应器配置和使用本公开的这些配置实施例的方法。工艺实施例现在本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于生产多峰型乙烯类聚合物的方法，所述方法包括：/n在第一溶液聚合反应器中传送乙烯单体、至少一种C

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171226 US 62/6103841.一种用于生产多峰型乙烯类聚合物的方法，所述方法包括：
在第一溶液聚合反应器中传送乙烯单体、至少一种C3-C12共聚单体、溶剂、第一催化剂、第二催化剂和任选的氢气，从而产生双峰型乙烯类聚合物，所述双峰型乙烯类聚合物包括由第一催化剂聚合得到的具有密度(ρ1)的第一乙烯类组分和由第二催化剂聚合得到的具有密度(ρ2)的第二乙烯类组分，其中ρ1＜ρ2；以及
在第二溶液聚合反应器中传送所述双峰型乙烯类聚合物、乙烯单体，至少一种C3-C12共聚单体、溶剂、第三催化剂和任选的氢气，从而产生多峰型乙烯类聚合物，所述多峰型乙烯类聚合物包括所述第一乙烯类组分、所述第二乙烯类组分和第三乙烯类组分，所述第三乙烯类组分具有密度(ρ3)。


2.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述多峰型乙烯类聚合物的分子量分布(Mw(GPC)/Mn(GPC))为至少4，或优选地为4到10。


3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述多峰型乙烯类聚合物的密度为0.905g/cc到0.930g/cc。


4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述多峰型乙烯类聚合物的熔融指数为0.1g/10min到10g/10min。


5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中ρ2比ρ1大至少0.03g/cc。


6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中ρ2比ρ1大至少0.04g/cc。


7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中ρ3...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·法拉利，A·Y·王，P·杰恩，林倚剑，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US