乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种乙烯/α‑烯烃共聚物及其制备方法，所述乙烯/α‑烯烃共聚物具有窄的分子量分布以及低的密度和超低分子量，并且具有最少数目的不饱和官能团，特别是在不饱和官能团当中低含量的亚乙烯基，由此显示优异的物理性质。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法
相关申请的交叉引用本申请要求于2018年5月4日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第2018-0052045号的权益，其内容通过引用并入本文。
本专利技术涉及具有少量不饱和官能团并显示出优异的物理性质的乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法。
技术介绍
烯烃聚合催化剂体系可分为齐格勒-纳塔催化剂体系和茂金属催化剂体系，并且已经根据这两种高活性催化剂体系各自的特性进行开发。齐格勒-纳塔催化剂自20世纪50年代专利技术以来就已在商业过程中得到广泛应用，但是它是一种许多活性位点并存的多位点催化剂，并且具有聚合物分子量分布宽的特点，此外，由于共聚单体的组成分布不均匀，因此在确保所需的物理性质方面存在限制。同时，茂金属催化剂由具有过渡金属化合物作为主要成分的主催化剂和为具有铝作为主要成分的有机金属化合物的促进剂的组合组成，并且该催化剂是均相配合物催化剂，并且是单位点催化剂。根据单位点性质，获得具有窄分子量分布和均匀的共聚单体组成分布的聚合物，并且根据催化剂配体的结构变形和聚合条件，可以改变聚合物的空间规则性、共聚性质、分子量、结晶度等。美国专利第5,914,289号公开了一种使用由各个载体负载的茂金属催化剂来控制聚合物的分子量和分子量分布的方法，但是用于制备负载催化剂的溶剂的量消耗很大，制备时间很长，而且在各个载体上负载金属茂催化剂存在不便。韩国专利申请第10-2003-0012308号公开了一种控制分子量分布的方法，该方法通过将双核茂金属催化剂和单核茂金属催化剂与活化剂一起负载在载体上并进行聚合，同时改变反应器中催化剂的组合。然而，这种方法在同时实现各个催化剂的性质方面具有局限性，并且茂金属催化剂部分与催化剂成品的载体组分分离，从而在反应器中引起结垢。同时，线性低密度聚乙烯是通过使用聚合催化剂在低压下使乙烯和α-烯烃共聚而制备的，并且是具有窄分子量分布并具有一定长度的短链分支而没有长链分支的树脂。线性低密度聚乙烯膜具有普通聚乙烯的性质，高断裂强度和伸长率，以及优异的撕裂强度和落锤冲击强度，因此越来越多地用于传统的低密度聚乙烯或高密度聚乙烯难以应用的拉伸膜、重叠膜等中。然而，使用1-丁烯或1-己烯作为共聚单体的大多数线性低密度聚乙烯是在单气相反应器或单环管淤浆反应器中制备的，并且与使用1-辛烯共聚单体的方法相比具有更高的生产率。然而，由于使用的催化剂技术和使用的工艺技术的局限性，这种产物的性能也大大劣于使用1-辛烯共聚单体的情况，并且其分子量分布窄，因此加工性差。美国专利第4,935,474号报道了通过使用两种或更多种茂金属化合物制备具有宽分子量分布的聚乙烯的方法。美国专利第6,828,394号报道了通过混合具有良好粘合性的共聚单体和没有这些性质的共聚单体来制备具有优异加工性并且特别适合作为膜的聚乙烯的方法。另外，美国专利第6,841,631号和美国专利第6,894,128号指出，通过使用其中用了至少两种金属化合物的茂金属催化剂制备具有双峰或多峰分子量分布的聚乙烯，并且该聚乙烯适用于膜、吹塑、管材等的用途。然而，虽然这样的产品具有改善的加工性，但是问题在于，由于单位颗粒中的分子量的分散状态不均匀，尽管在相对良好的挤出条件下，挤出外观仍粗糙并且物理性质不稳定。在这样的背景下，不断需要制备在物理性质和加工性之间取得平衡的优异产品，并且特别地，还需要具有优异的物理性质(例如长期性质)的聚乙烯共聚物。
技术实现思路
技术问题因此，本专利技术用于解决常规技术的上述局限性，并且提供一种乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法，所述乙烯/α-烯烃共聚物具有窄的分子量分布，少量的不饱和官能团和Rvd值，表现出优异的物理性质，特别是长时间保存后低的粘度变化率和优异的长期物理性质，显示出少的高温变色，以及具有优异的高温稳定性。另外，本专利技术提供了一种热熔粘合剂组合物，其通过包含所述乙烯/α-烯烃共聚物而表现出优异的长期性质、高温稳定性和粘合性质。技术方案为了完成上述任务，根据本专利技术的一个实施方式，提供了满足以下条件i)至iv)的乙烯/α-烯烃共聚物：i)粘度：如果在180℃的温度下测量，则为6,000cP至40,000cP，ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，iii)每1000个碳原子中不饱和官能团的总数：0.8以下，以及iv)根据以下数学等式1的Rvd值：0.5以下：[数学等式1](在数学等式1中，乙烯基(vinyl)、乙烯撑(vinylene)和亚乙烯基(vinylidene)表示通过核磁光谱分析测得的每1000个碳原子中各种官能团的数目)。有益效果根据本专利技术的乙烯/α-烯烃共聚物具有低密度，超低分子量和窄分子量分布，从而显示出优异的冲击强度和机械性质。另外，根据本专利技术的乙烯/α-烯烃共聚物在聚合物中不饱和官能团的总量少，并且亚乙烯基的比率小，且随时间粘度变化率小，表现出优异的长期性质，并且显示出少的高温变色，从而显示出改善的高温稳定性。因此，如果将根据本专利技术的乙烯/α-烯烃共聚物应用于热熔粘合剂组合物，则共聚物的流动性或反应性在各种工艺条件下相对恒定，并且可以提高反应效率，并且因此，可以制备具有优异的长期性质、高温稳定性和粘合性的热熔粘合剂组合物。具体实施方式本文使用的术语仅出于描述特定示例实施方式的目的，并不意图限制本专利技术。除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式。将理解的是，当在本说明书中使用时，术语“包括”和/或“包含”说明提及的特征、步骤、元素或其组合存在，但不排除存在或增加一个或多个其他特征、步骤、元素或其组合。本专利技术可以具有多种变化形式并且可以以多种形式实施，在下文中示出了具体实施方式并且将详细解释。然而，应该理解，本专利技术不限于特定的公开形式，而是包括包含在本专利技术的范畴和技术范围内的所有变化、等同和替代。1.乙烯/α-烯烃共聚物在下文中，将详细解释本专利技术的乙烯/α-烯烃共聚物。根据本专利技术的实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物满足以下条件i)至iv)：i)粘度：如果在180℃的温度下测量，则为4,000cP至50,000cP，ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，iii)每1000个碳原子中不饱和官能团的总数：0.8以下，以及iv)根据以下数学等式1的Rvd值：0.5以下：[数学等式1](在数学等式1中，乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基表示通过核磁光谱分析测得的每1000个碳原子中各种官能团的数目)。共聚物之间的交联通过包括双键的乙烯基和亚乙烯基进行，并且在根据一个实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物中，共聚物中的不饱和官能团的数目可能会减少，特别地，亚乙烯基的比例可能会减少，特别地，不饱和官能团的数目和Rvd条件可以通过在聚合过程中将优化量的氢与催化剂一起注入而满足(稍后对此进行解释)，从而显示出优异的高温本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙烯/α-烯烃共聚物，其满足以下条件i)至iv)：/ni)粘度：当在180℃的温度下测量时，为6,000cP至40,000cP，/nii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，/niii)每1000个碳原子中不饱和官能团的总数：0.8以下，以及/niv)根据以下数学等式1的R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180504 KR 10-2018-00520451.一种乙烯/α-烯烃共聚物，其满足以下条件i)至iv)：
i)粘度：当在180℃的温度下测量时，为6,000cP至40,000cP，
ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，
iii)每1000个碳原子中不饱和官能团的总数：0.8以下，以及
iv)根据以下数学等式1的Rvd值：0.5以下：
[数学等式1]



(在数学等式1中，乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基表示通过核磁光谱分析测得的每1000个碳原子中各官能团的数目)。


2.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，密度为0.85g/cc至0.89g/cc。


3.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，重均分子量可以为17,000g/mol至40,000g/mol。


4.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，当在180℃的温度下测量时，粘度为8,500cP至35,000cP。

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【专利技术属性】
技术研发人员：全晸浩，郑丞桓，孔镇衫，郭来根，李忠勳，李银精，周炫珍，朴仁成，朴想恩，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国;KR