荧光检测器及具备该荧光检测器的液相色谱仪制造技术

本发明专利技术的荧光检测器，具备：流动单元，其配置于试料流经的流路上；试料用温度调节区段，其将流动单元及通向流动单元的入口侧流路的温度设为恒定；激励侧光学系统；荧光侧光学系统，其包括光检测器，且将来自流经流动单元的试料的荧光导向光检测器并进行检测；光检测器用温度调节区段，其将光检测器的温度设为恒定；温度调节部，其包括与两个温度调节区段一体化的同时温度调节区段以及与该同时温度调节区段接触并进行加热及／或冷却的温度调节机构。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及例如作为液相色谱仪的检测器利用的荧光检测器，尤其涉及具备用于调节供给于流动单元(flow cell)的试料的温度的温度调节装 置的荧光检测器、和具备该荧光检测器的液相色谱仪。
技术介绍
例如，在液相色谱仪中，作为检测由分离柱分离的试料的各成分的检 测器使用的检测器之一有荧光检测器。荧光检测器通过将作为分析对象的 试料导入称为流动单元的透明容器中，向流动单元照射特定波长的光作为 激励光，用光检测器测定从被激励的试料发出的荧光的光量，由此测定试 料的各成分的浓度及含量。但是，由液相色谱仪分析的试料大多其荧光产生量的温度依存性高， 若以试料温度变动的状态检测荧光，则由光检测器检测的荧光光量随试料 温度的变动而变动，因此，存在不能得到良好的检测结果的问题。因此，提出了以下技术而实施，即在试料流经的流路上的流动单元 的上游侧设置热交换部，并在其附近设置由珀耳帖元件构成的温度调节机 构，由此在通过热交换部的试料和温度调节机构之间进行热交换并对被供给于流动单元的试料的温度进行冷却温度调节(例如，特开2000—346805 号公报)。但是，用于检测来自试料的荧光而设置的光检测器的灵敏度也存在温 度依存性。与从试料发出的荧光光量的温度依存性引起的误差相比，光检 测器的灵敏度的温度依存性引起的误差小，因此，以往，优先将供给于流 动单元的试料的温度设为恒定。但是，例如，在作为代表性光检测器的光电倍增管中，关于灵敏度， 显示0.5。/。/t:以上的大的温度变化率。若使用那样的灵敏度的温度依存性大的光检测器，则成为荧光光量的测定结果产生大的误差的原因。因此， 为了实现提高装置的灵敏度的同时，测定结果不依存于装置的环境温度的 再现性高的分析，需要选择温度依存性小的检测器。其结果，限定了能够 使用的检测器，成为装置成本的增加的原因。另外，在使用了光电倍增管的情况下，若检测器的温度高，则流经倍 增管内的暗电流的量增加，还存在噪声增加的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于在荧光检测器中，在不增加装置成本的情况下提高 检测结果的再现性。本专利技术的荧光检测器，其中，具备流动单元，其配置于试料流经的 流路上；试料用温度调节区段(block),其将流动单元及通向流动单元的 入口侧流路的温度设为恒定；激励侧光学系统，其将激励光导向所述流动 单元；荧光侧光学系统，其包括光检测器，且将来自流经流动单元的试料 的荧光导向该光检测器并进行检测；光检测器用温度调节区段，其将光检 测器的温度设为恒定；温度调节部，其包括与两个温度调节区段一体化的 同时温度调节区段以及与该同时温度调节区段接触并进行加热及/或冷却 的温度调节机构。同时温度调节区段和光检测器用温度调节区段由一个区段构成也可， 同时温度调节区段和试料用温度调节区段由一个区段构成也可。进而，同 时温度调节区段、光检测器用温度调节区段及试料用温度调节区段由一个 区段构成也可。通过这样设置，能够提高各区段之间的热传递率，能够得 到更优越的温度调节效果。作为温度调节机构，除了珀耳帖元件之外，可以举出利用了在用于使 制冷剂循环的流路上具备压縮器、冷凝器及冷却部的冷却循环的机构。本专利技术的液相色谱仪，其特征在于，具备试料注入部，其用于向输 送移动相的分析流路中注入试料；分离柱，其在分析流路上设置于试料注 入部的下游侧，将从试料注入部注入的试料按成分分离；检测器，其在分 析流路上设置于分离柱的下游侧，检测由分离柱分离的各成分，检测器是 本专利技术的荧光检测器。在本专利技术的荧光检测器中，具备试料用温度调节区段，其将流动单 元及通向流动单元的入口侧流路的温度设为恒定；光检测器用温度调节区 段，其将光检测器的温度设为恒定；温度调节部，其包括与两个温度调节区段一体化的同时温度调节区段以及与该同时温度调节区段接触并进行 加热及/或冷却的温度调节机构，因此，在不设置新的温度调节机构的情况 下，利用用于调节流动单元及导入流动单元的试料的温度的现有的温度调 节机构，也能够调节光检测器的温度，能够形成不易受环境温度的影响的 荧光检测器。在该结构中，由于利用用于调节流动单元及导入流动单元的 试料的温度的现有温度调节机构，因此，能够抑制成本的增大化。本专利技术的液相色谱仪将本专利技术的荧光检测器作为检测由分离柱分离 的试料成分的检测器使用，因此，防止光检测器的检测结果受到环境温度 的影响，能够提高分析结果的再现性。附图说明图1A是表示荧光检测器的一实施例的主视图。图1B是相同实施例的俯视图。图2是表示液相色谱仪的一实施例的概略结构图。具体实施方式参照附图，说明本专利技术的荧光检测器的一实施例。图1A、图1B是表 示荧光检测器的一实施例的概略结构图，图1A是其主视图，图1B是其 俯视图。在输送试料的分析流路4上设置有由透明容器构成的流动单元2。包 含流动单元2的空间收容于试料用温度调节区段6中。在流动单元2的入 口侧的分析流路4上设置有用于将流入流动单元2的试料的温度设为恒定 的热交换部5，热交换部5也收容于试料用温度调节区段6中。试料用温 度调节区段6例如由铝等热传导性材料构成。还有，在图1A及图1B中， 用虚线表示流动单元2及热交换部5，用实线表示试料用温度调节区段6。作为为了向流动单元2照射激励光而将激励光导向流动单元2的激励 侧光学系统，设置有由氙气灯构成的光源22、聚光镜24、入口缝隙26、凹面衍射格子28及出口缝隙30。在温度调节部11的附近设置有用于检测来自试料的荧光的光检测器 12。光检测器12例如是光电倍增管。设置有将从试料发出的荧光聚光的 聚光镜16、使利用聚光镜16聚光的光通过的缝隙18、及将通过缝隙18 的光分光而导向光检测器12的检测面的凹面衍射格子20。光检测器12、 聚光镜、缝隙18及衍射格子20构成荧光侧光学系统。还有，在图1A中， 为了便于理解荧光侧光学系统的结构，省略激励侧光学系统的图示，在1B 中，为了便于理解激励侧光学系统的结构，省略荧光侧光学系统的图示。在光检测器12的周围设置有将光检测器12的温度设为恒定温度的光 检测器用温度调节区段14。光检测器用温度调节区段14例如由铝等热传 导性材料构成。光检测器用温度调节区段14在检测面侧设置有开口部， 避免遮挡由衍射格子20导向光检测器12的检测面的光。在流动单元2的下方设置有温度调节部11，该温度调节部11包括热 传导性的同时温度调节区段10和温度调节机构8，该温度调节机构8由为 了与同时温度调节区段相接而将同时温度调节区段10设为恒定温度而进 行冷却、加热或其两者的珀耳帖元件构成。同时温度调节区段IO例如由 铝等热传导性材料构成。热交换部5由分析流路4的通向流动单元2的入 口侧的一部分区间构成，并与同时温度调节区段10密接。作为温度调节机构8，可以代替珀耳帖元件，使用利用了制冷剂的冷 却循环的机构，该机构在制冷剂循环的流路上具备压缩制冷剂的压縮器、 使由压缩器压縮的制冷剂冷凝的冷凝器、及通过使制冷剂气化而冷却其周 围的冷却部等。同时温度调节区段10与试料温度调节用区段6及光检测器用温度调 节区段14 一体化。在流动单元2中，照射激励光的方向和取出荧光的方 向相互正交，在试料温度调节用区段6上设置有用于使激励光入射的横向 窗口、和用于取出荧光的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种荧光检测器，具备：　　　　流动单元，其配置于试料流经的流路上；　　　　试料用温度调节区段，其将所述流动单元及通向流动单元的入口侧流路的温度设为恒定；　　　　激励侧光学系统，其将激励光导向所述流动单元；　　　　荧光侧光学系统，其包括光检测器，且将来自流经所述流动单元的试料的荧光导向所述光检测器并进行检测；　　　　光检测器用温度调节区段，其将所述光检测器的温度设为恒定；　　　　温度调节部，其包括与所述两个温度调节区段一体化的同时温度调节区段以及与该同时温度调节区段接触并进行加热及／或冷却的温度调节机构。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：北冈光夫，小田龙太郎，军司昌秀，
申请(专利权)人：株式会社岛津制作所，
类型：发明
国别省市：JP[日本]