一种bteb构筑的双核钴配合物的制备、结构和磁应用制造技术

技术编号:25702507 阅读:45 留言:0更新日期:2020-09-23 02:48
本发明专利技术公开了一种双核钴配合物的制备和磁应用。该配合物的化学式为:[(CoCl

【技术实现步骤摘要】
一种bteb构筑的双核钴配合物的制备、结构和磁应用
本专利技术属于配合物
,具体涉及一种bteb构筑的双核钴配合物的制备、晶体结构及其磁应用。
技术介绍
多齿N-杂环配体由于其共轭芳香性具有优良的电化学、光物理和光化学性质。其分子内有共轭大π键,使得该配体具有很强的σ给电子和π受电子能力,空间位阻小,吡啶环上的N原子对多数的金属有很强的配位能力,可以直线传递电子,且配位中心可以形成立体异构,可以很好控制系统的几何构型。双三联吡啶配体桥连金属离子可以构筑一维至三维无限伸展的结构。具有两个反式-三联吡啶配位点的π-共轭N杂环配体1,4-双[[2,2':6',2”-三联吡啶]-4'-基]苯(bteb)受到研究者的青睐。
技术实现思路
本专利技术的目的:提供一种双核钴配合物的结构及其制备和磁应用。本专利技术的思路:采用1,4-双[[2,2':6',2”-三联吡啶]-4'-基]苯有机配体与氯化钴通过溶剂热法获得双核钴配合物。双核钴配合物的结构见附图1。本专利技术所述四核锌配合物的化学式为[(CoCl2)2(μ-bteb)]·4DMF,其中bteb为1,4-二[[2,2':6',2”-三联吡啶]-4'-基]苯。该配合物属于单斜晶系,空间群为I2/a,其晶胞参数为a=11.6001(6),b=26.5360(11),c=13.3378(8),α=90°,β=108.131(6),γ=90°,V=3901.8(4)。上述双核钴配合物的磁性质研究:从附图2,双核钴配合物变温磁化率χMT-T可以看出,在外加磁场为1kOe,温度范围为2-300K,χMT值从4.534cm3·mol-1·K(T=3K)增大到6.796cm3·mol-1·K(T=300K),室温下χMT的值高于其单核钴离子的仅自旋值3.76cm3·mol-1·K(S=3/2,g=2.0),说明其有旋轨偶合作用。随着温度的升高χMT值逐渐增大,这一现象说明磁交换参数J<0,即配合物中Co(II)离子之间是反铁磁的磁相互作用。通过居里-外斯定律[χM=C/(T-θ)](附图3),计算得出居里常数C=6.88cm3·mol-1·K,外斯常数θ=-4.12K,θ为负值进一步证明配合物中Co(II)离子之间存在弱的反铁磁相互作用。双核钴配合物在不同温度下的变场磁化强度图(附图4)表明,M值均随着外场的增加而增加,在7T时,钴配合物的磁化强度在2.5K下达到6.04NμB,其在各不同温度(2.5-10.0K)下的M-H没有重合,且均未达到饱和。这些结果表明了配合物系统中Co(II)较强的磁各项异性与/或较低的激发态分布。研究表明其在磁性材料领域可得以应用。上述双核钴配合物的制备方法如下:室温下,将0.1mmolCoCl2·6H2O和0.05mmolbteb与6mL二甲基甲酰胺(DMF)混合搅拌20分钟。将上述反应混合物转入25mL聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中,在160℃下加热72h。冷却至室温后,用乙醇洗涤得到深绿色块状晶体。产率为80%。附图说明图1是本专利技术的双核钴配合物分子结构图。图2是本专利技术的双核钴配合物变温磁化率χMT-T图。图3是本专利技术的双核钴配合物χM-1-T居里-外斯拟合图。图4是本专利技术的双核钴配合物在不同温度下的变场磁化强度图。具体结构描述该钴配合物分子结构包含两个Co(II)离子,一个bteb桥联配体和两个Cl-离子。每个五配位的Co(II)金属中心位于ZnN3Cl2变型三角双锥配位几何构型中。bteb配体桥联两个五配位的Co(II)金属中心形成双核结构。在Co-N距离中Co1-N2距离最短,其值为Co1-N1和Co1-N3的距离分别为2.147(4)和跨桥Co…Co距离为分子之间由氢键作用和π-π作用形成三维超分子网络结构。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种双核钴配合物,其特征在于,所述双核钴配合物的化学式为:[(CoCl

【技术特征摘要】
1.一种双核钴配合物,其特征在于,所述双核钴配合物的化学式为:[(CoCl2)2(μ-bteb)]·4DMF,其中bteb为1,4-二[(2,2':6',2”-三联吡啶)-4'-基]苯。


2.根据权利要求1所述的双核钴配合物,其特征在于:该配合物属于单斜晶系,空间群为I2/a,其晶胞参数为a=11.6001(6),b=26.5360(11),c=13.3378(8),α=90°,β=108.131(6),γ=90°,V=3901.8(4)。


3.权利要求1所述的双核钴配合物,其特征在于:该配合物的分子结构单元由两个Co(II)离子,一个bteb桥联配体,两个Cl-组成;每个五配位的Co(II)金属中心位于ZnN3Cl2变型三角双锥配位几何构型中;bteb配体桥联两个五配位的Co(II)金属中心形成双核结构。


4.权利要求1所述的双核钴配合物的制备方法,其特征在于:室温下,将0.1mmolCoCl2·6H2O和0.05mmolbteb与6mL二甲基甲酰胺(DMF)混合搅拌20分钟;将上述反应混合...

【专利技术属性】
技术研发人员:黎燕张省媚李恒仕孙涛叶萍
申请(专利权)人:桂林理工大学
类型:发明
国别省市:广西;45

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