一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法技术

本发明专利技术属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种2‑苯基苯并噁唑类化合物的制备方法。本发明专利技术所提供的一种2‑苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，包括以下的步骤：（1）将苯甲酸类化合物溶解到第一有机溶剂中，再加入缩合剂，最后加入2‑氨基苯酚类化合物，通过缩合反应得到缩合中间体产物；（2）将（1）中获得的缩合中间体加入到第二有机溶剂中，在催化剂的作用下，升温回流反应，降温过滤或浓缩，得到2‑苯基苯并噁唑类化合物。本发明专利技术工艺简单，产品后处理方便，既安全又环保，且制备的2‑苯基苯并噁唑类化合物产品品质高，稳定性好，原料利用率高，且易于操作，是一种适合大规模工业化生产的方法。

【技术实现步骤摘要】
一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法
本专利技术属于有机化合物合成
，具体涉及一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法。
技术介绍
2-苯基苯并噁唑类化合物属于苯并噁唑类化合物，可用于发光材料、染料、增白剂、聚酰亚胺及医药等多个领域。在关于2-苯基苯并噁唑类化合物的报道中，专利文US5739344A、CN102070549A及CN108586374A中均披露了采用苯甲酰氯类化合物与2-氨基苯酚类化合物进行缩合以获得2-苯基苯并噁唑类化合物。但是上述的技术方案中，酰氯制备时容易产生酸气，对设备要求高且操作环境差、安全性差；除此之外，US5739344A采用多聚磷酸为环化试剂，容易产生含磷废水，难以处理；CN102070549A及CN108586374A中，苯甲酰氯类化合物分别与2-氨基苯酚类化合物的氨基和羟基缩合，最后通过缩合剂成环，使得苯甲酰氯类化合物过量较大，原料单程利用率低。CN107021934A披露了2-苯基苯并噁唑类化合物的绿色合成方法主要步骤是：a)将酚类化合物，双酮类化合物和碱以及有机溶剂加入到反应管中，室温至200℃下反应1-24小时，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9为氢原子、烷基、烷氧基、卤素、三氟甲基；R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7、R8、R9为同一基团或选自不同基团；b)反应结束后淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩；c)柱层析提纯，洗脱剂为石油醚或烷烃等，得到2-苯基苯并噁唑类化合物。该方法虽然原料易得，操作方便，但反应装置有局限性，不适于大批量生产，且仅对列举的实例有较好收率，对其他类似化合物是否适用有待验证。为解决以上安全性差、污染重、原料利用率低的问题，并且进一步提高2-苯基苯并噁唑类化合物的质量品质及生产的稳定性，需要探寻一种新的2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法以解决上述的问题。
技术实现思路
为了解决上述的技术问题，本专利技术提供了一种质量品质佳、稳定性好、原料利用率高且安全性强的2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法。本专利技术所提供的一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，包括以下的步骤：(1)将苯甲酸类化合物溶解到第一有机溶剂中，再加入缩合剂，最后加入2-氨基苯酚类化合物，通过缩合反应得到缩合中间体；(2)将(1)中获得的缩合中间体加入到第二有机溶剂中，在催化剂的作用下，升温回流反应，降温，过滤和/或浓缩，得到2-苯基苯并噁唑类化合物。或者是，(1)将苯甲酸类化合物溶解到第一有机溶剂中，再加入缩合剂，获得反应液A；同时将2-氨基苯酚类化合物加入到另一份第一机溶剂中，获得反应液B，将反应液B加入到反应液A中，通过缩合反应得到缩合中间体；(2)将(1)中获得的缩合中间体加入到第二有机溶剂中，在催化剂的作用下，升温回流反应，降温，过滤和/或浓缩，得到2-苯基苯并噁唑类化合物。上述的2-苯基苯并噁唑类化合物的结构通式如下：其中，R1,R2分别为-H、-CH3、-OCH3、-OH、-NO2、-NH2中的任一种。(1)中，2-氨基苯酚类化合物和苯甲酸类化合物的摩尔比为1～1.5：1。优选的，(1)中，第一有机溶剂选自乙醇、甲醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、异丙醇、乙二醇中的至少一种；优选的，(1)中，第一有机溶剂与2-氨基苯酚类化合物的重量比为1.5～4：1。(1)中，缩合剂选自羰基二咪唑(CDI)、二环己基碳二亚胺(DCC)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDC)、1-羟基苯并三唑(HOBT)中的至少一种；优选的，(1)中，缩合剂与苯甲酸类化合物的摩尔比为1.0～1.2：1；优选的，(1)中，缩合反应时，升温至30～50℃，保温反应1～3小时；优选的，(1)中，将苯甲酸类化合物溶解到有机溶剂中，加入缩合剂，再加入2-氨基苯酚类化合物，升温至30～50℃保温反应1～3小时，反应完成降温，过滤或浓缩得到缩合中间体产物。(2)中第二有机溶剂选中甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、二乙二醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；(2)中，第二有机溶剂与缩合中间体的重量比为2～6：1。(2)中催化剂选自多聚磷酸、浓硫酸、对甲苯磺酸、吡啶对甲苯磺酸盐中的任一种；(2)中催化剂与缩合中间体的摩尔比为1～4：1。(2)中，升温回流反应温度为130～150℃。上述的一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，包括如下步骤：(1)将苯甲酸类化合物溶解到有机溶剂中，加入缩合剂，再加入2-氨基苯酚类化合物，升温至30～50℃保温反应1～3小时，反应完成，降温，过滤和/或浓缩得到缩合中间体；其中2-氨基苯酚类化合物和苯甲酸类化合物的摩尔比为1～1.5：1，缩合剂与苯甲酸类化合物的摩尔比为1.0～1.2：1；第一有机溶剂与2-氨基苯酚类化合物的重量比为1.5～4：1；第一有机溶剂选自乙醇、甲醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、异丙醇、乙二醇中的至少一种；(2)将(1)中获得的缩合中间体加入到第二有机溶剂中，加入催化剂，升温至130～150℃反应，反应4～6h后将反应液缓慢降至室温，过滤和/或浓缩得到2-苯基苯并噁唑类化合物；第二有机溶剂选中甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、二乙二醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；催化剂选自多聚磷酸、浓硫酸、对甲苯磺酸、吡啶对甲苯磺酸盐中的任一种，催化剂与缩合中间体的摩尔比为1～4：1，第二有机溶剂与缩合中间体的重量比为2～6：1。优选的，上述的一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，包括如下步骤：(1)将苯甲酸类化合物溶解到有机溶剂中，加入缩合剂，再加入2-氨基苯酚类化合物，升温至30～50℃保温反应1～3小时，反应完成，降温，过滤或浓缩得到缩合中间体产物；其中2-氨基苯酚类化合物和苯甲酸类化合物的摩尔比为1～1.5：1，缩合剂与苯甲酸类化合物的摩尔比为1.0～1.2：1；第一有机溶剂与2-氨基苯酚类化合物的重量比为1.5～4：1；(2)将(1)中获得的缩合中间体加入到第二有机溶剂中，加入催化剂对甲苯磺酸，升温至130～150℃反应，反应4～6h后将反应液缓慢降至室温，过滤和/或浓缩得到2-苯基苯并噁唑类化合物；其中对甲苯磺酸与缩合中间体的摩尔比为1～4：1，第二有机溶剂与缩合中间体的重量比为2～6：1。本专利技术的有益效果在于：(1)本专利技术并未采用
技术介绍
中所提专利文献中以苯甲酰氯类化合物与2-氨基苯酚类化合物进行缩合反应，而是选择了以2-氨基苯酚类化合物和苯甲酸类化合物为原料，在有机溶剂中通过缩合剂进行缩合反应，避免了酰氯制备时容易产生酸气，对设备要求高且操作环境差、安全性差这一缺陷；(2)本专利技术无须采用聚磷酸为环化试剂，对环境友好，避免了处理含磷废水所导致的环保问题；(3)避免了CN102070549A及CN本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，包括以下的步骤：/n(1)将苯甲酸类化合物溶解到第一有机溶剂中，再加入缩合剂，最后加入2-氨基苯酚类化合物，通过缩合反应得到缩合中间体；/n(2)将(1)中获得的缩合中间体加入到第二有机溶剂中，在催化剂的作用下，升温回流反应，降温，过滤和/或浓缩，得到2-苯基苯并噁唑类化合物；/n或者是，(1)将苯甲酸类化合物溶解到第一有机溶剂中，再加入缩合剂，获得反应液A；/n同时将2-氨基苯酚类化合物加入到另一份第一机溶剂中，获得反应液B，将反应液B加入到反应液A中，通过缩合反应得到缩合中间体；/n(2)将(1)中获得的缩合中间体加入到第二有机溶剂中，在催化剂的作用下，升温回流反应，降温，过滤和/或浓缩，得到2-苯基苯并噁唑类化合物。/n

【技术特征摘要】
1.一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，包括以下的步骤：
(1)将苯甲酸类化合物溶解到第一有机溶剂中，再加入缩合剂，最后加入2-氨基苯酚类化合物，通过缩合反应得到缩合中间体；
(2)将(1)中获得的缩合中间体加入到第二有机溶剂中，在催化剂的作用下，升温回流反应，降温，过滤和/或浓缩，得到2-苯基苯并噁唑类化合物；
或者是，(1)将苯甲酸类化合物溶解到第一有机溶剂中，再加入缩合剂，获得反应液A；
同时将2-氨基苯酚类化合物加入到另一份第一机溶剂中，获得反应液B，将反应液B加入到反应液A中，通过缩合反应得到缩合中间体；
(2)将(1)中获得的缩合中间体加入到第二有机溶剂中，在催化剂的作用下，升温回流反应，降温，过滤和/或浓缩，得到2-苯基苯并噁唑类化合物。


2.根据权利要求1所述的2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述的2-苯基苯并噁唑类化合物的结构通式如下：



其中，R1,R2分别为-H、-CH3、-OCH3、-OH、-NO2、-NH2中的任一种。


3.根据权利要求1所述的一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，其特征在于：(1)中，2-氨基苯酚类化合物和苯甲酸类化合物的摩尔比为1～1.5：1。


4.根据权利要求1所述的一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，其特征在于：(1)中，第一有机溶剂选自乙醇、甲醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、异丙醇、乙二醇中的至少一种；
优选的，(1)中，第一有机溶剂与2-氨基苯酚类化合物的重量比为1.5～4：1。


5.根据权利要求1所述的一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，其特征在于：(1)中，缩合剂选自羰基二咪唑、二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺、1-羟基苯并三唑中的至少一种；
优选的，(1)中，缩合剂与苯甲酸类化合物的摩尔比为1.0～1.2：1；
优选的，(1)中，缩合反应时，升温至30～50℃，保温反应1～3小时；
优选的，(1)中，将苯甲酸类化合物溶解到第一有机溶剂中，加入缩合剂，再加入2-氨基苯酚类化合物，升温至30～50℃保温反应1～3小时，反应完成降温过滤或浓缩得到缩合中间体产物。


6.根据权利要求1所述的一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，其特征在于：(2)中第二有机溶剂选中甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、二乙二醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；
优选的，(2)中，第二有机溶剂与缩合中间体的重量比为2～6：1。


7.根据权利要求1所述的一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，其特征在于：(2)中催化剂选自多聚磷酸、浓硫酸、对甲苯磺酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：张淑杰，丁兆雪，其他发明人请求不公开姓名，
申请(专利权)人：青岛伯川特聚科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37