本发明专利技术公开了顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈，采用Varian CP3800型气相色谱仪、带有电子捕获检测器(ECD)、CombiPAL顶空自动进样器，包括以下步骤：S1.色谱条件的设定，S2.配置标准溶液，S3.进行样品采集及前处理，S4.按试验方法对卤乙腈系列标准溶液进行分析，以峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制工作曲线，S5.制作干扰试验。本发明专利技术的有益效果是，通过顶空毛细管气相色谱法测定，避免了现有技术检测过程中需要使用大量有机溶剂的问题，同时此方法灵敏度高、操作简便，常规卤代烃的消毒副产物对该方法无干扰，能够满足后期含氮消毒副产物生成的相关研究的要求。
【技术实现步骤摘要】
顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈
本专利技术涉及供水水质监测
，特别是顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈。
技术介绍
卤乙腈是生活饮用水氯化消毒过程中产生的含氮消毒副产物，已有文献报道其细胞毒性大约是三卤甲烷的150倍，卤乙酸的100倍；遗传毒性大约是三卤甲烷的13倍，卤乙酸的4倍。目前研究的卤乙腈主要为二氯乙腈、溴氯乙腈、二溴乙腈和三氯乙腈四种，中国还未对其浓度作出限制，但世界卫生组织(WHO)已经作出规定，二氯乙腈的浓度不得高于0.02mg·L-1，二溴乙腈浓度的浓度不得高于0.07mg·L-1。水中卤乙腈检测方法已经有研究报道，EPAMethod551提供了使用甲基叔丁基醚液液萃取测定水中卤乙腈的方法，奚晔等对该方法进行了优化，检测效果较好，但该方法使用了大量有机溶剂，对环境不友好；李海青和景二丹均采用顶空替代液液萃取进行预处理，分别采用气质联用仪和气相色谱法测定水中卤代腈，但是对检测设备要求高或者检测卤乙腈种类不全面，不利于后期研究的开展。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决上述问题，设计了顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈。实现上述目的本专利技术的技术方案为，顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈，采用VarianCP3800型气相色谱仪、带有电子捕获检测器(ECD)、CombiPAL顶空自动进样器，包括以下步骤：S1.色谱条件的设定:色谱柱为DB-5毛细管柱，规格为(30m×0.32mm×0.25μm)；进样口温度为200℃；分流进样，分流比为10：1；ECD检测器温度为300℃；载气为高纯氮气(纯度为99.99％)，流量为1.0mL·min-1；升温程序：起始温度35℃，保持3.5min，以5℃·min-1速率升温到65℃，再以50℃·min-1速率升温到150℃，整个分析时间为11.2min；顶空条件：平衡温度60℃，平衡时间10min，进样体积为800μL；S2.配置标准溶液；S3.进行样品前处理及采集；S4.按试验方法对卤乙腈系列标准溶液进行分析，以峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制工作曲线；S5.制作干扰试验。进一步的，S2过程中标准溶液的配置方法为用微量进样器取三氯乙腈标准溶液1μL，二氯乙腈标准溶液40μL：溴氯乙腈标准溶液100μL，三溴乙腈标准溶液200μL，然后用乙腈定容至10mL，得到卤乙腈标准储备液(三氯乙腈浓度0.5mg·L-1，二氯乙腈浓度20mg·L-1，溴氯乙腈浓度50mg·L-1，三溴乙腈浓度100mg·L-1)。进一步的，制作S3过程中，取水样10mL，置于20mL顶空样品瓶中，进行密封处理。进一步的，S5制作过程中，采用生活饮用水作为样品基体，水中含有常规消毒副产物三氯甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷和三溴甲烷。进一步的，S5制作过程中，试验中还添加1.0μg·L-1滴滴涕和六氯苯，按试验方法进行测定。进一步的，S3过程中，采用CombiPAL顶空自动进样器预处理后按照S1中的色谱条件进样检测。进一步的，采用去有机物的水作为试验用水，通过密理博纯水机制备得到。其有益效果在于，本专利技术提供的顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈，避免了现有技术检测过程中需要使用大量有机溶剂的问题，此外通过顶空毛细管气相色谱法测定，灵敏度高、操作简便，常规卤代烃的消毒副产物对该方法无干扰，能够满足后期含氮消毒副产物生成的相关研究的要求。附图说明图1是本专利技术的顶空平衡时间与响应值的关系图；图2是本专利技术的标准溶液色谱图；图3是本专利技术干扰试验色谱图。具体实施方式现有技术检测水中卤乙腈，主要存在如下问题：1.采用大量有机溶剂，此方式对环境的影响非常大，2.采用顶空-气质联用仪，对检测设备要求高，3.采用顶空-气相色谱法，检测卤乙腈种类不全面，不利于后期研究的开展，为此，本专利技术提供了顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈。下面结合附图对本专利技术进行具体描述，本专利技术测定水中四种卤乙腈，采用采用VarianCP3800型气相色谱仪、带有电子捕获检测器(ECD)、CombiPAL顶空自动进样器，试剂为二氯乙腈、溴氯乙腈、二溴乙腈和三氯乙腈标准溶液(5000μg·mL-1)，基体丙酮：购自AccuStandard公司，其他各类溶剂均使用国产色谱纯或优级纯，测试操作步骤如下：S1.色谱条件的设定,色谱柱为DB-5毛细管柱，规格为(30m×0.32mm×0.25μm)；进样口温度为200℃；分流进样，分流比为10：1；ECD检测器温度为300℃；载气为高纯氮气(纯度为99.99％)，流量为1.0mL·min-1；升温程序：起始温度35℃，保持3.5min，以5℃·min-1速率升温到65℃，再以50℃·min-1速率升温到150℃，整个分析时间为11.2min；顶空条件：平衡温度60℃，平衡时间10min，进样体积为800μL；S2.配置标准溶液,用微量进样器取三氯乙腈标准溶液1μL，二氯乙腈标准溶液40μL：溴氯乙腈标准溶液100μL，三溴乙腈标准溶液200μL，然后用乙腈定容至10mL，得到卤乙腈标准储备液(三氯乙腈浓度0.5mg·L-1，二氯乙腈浓度20mg·L-1，溴氯乙腈浓度50mg·L-1，三溴乙腈浓度100mg·L-1)；S3.进行样品采集及前处理,取水样10mL，置于20mL顶空样品瓶中，进行密封处理,采用CombiPAL顶空自动进样器预处理后按照S1中的色谱条件进样检测；将标准储备液用水稀释10000倍，按照试验方法进样检测，平衡时间分别选取5min、10min、20min、30min、40min，结果如图1所示，从图1中可以看出，当平衡时间10min以后，各类卤乙腈的响应值不再显著提高；S4.按试验方法对卤乙腈系列标准溶液进行分析，以峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制工作曲线；参照HJ168的要求计算检出限，见表1，工作曲线各浓度点峰面积见表2。表1四种卤乙腈检测方法特性表2四种卤乙腈工作曲线各浓度点峰面积图2为标准溶液色谱图，在100mL水中进行加标回收实验，分别平行测定3次。4种卤乙腈的检测方法特性见表3。表3四种卤乙腈加标回收和精密度S5.制作干扰试验,采用生活饮用水作为样品基体，水中含有常规消毒副产物三氯甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷和三溴甲烷,试验中还添加1.0μg·L-1滴滴涕和六氯苯，按试验方法进行测定，测定结果如图3所示。从图3可以看出，水中常规消毒副产物(峰1、3、5、7)和四种卤乙腈(峰2、4、6、8)的保留时间有一定差距，并不相互干扰，而人工添加的滴滴涕和六氯苯，由于其沸点相对较高，在本实验条件下未能够检测出。样品分析：选取某地区X水厂和Y水厂供水区域共计4份样品，按照试验方法进行分析检测，三氯乙腈的检测浓度范围在0.03μg·L-1～0.05μg·L-1，其余三种卤乙腈均小于本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈，其特征在于，采用Varian CP3800型气相色谱仪、带有电子捕获检测器(ECD)、CombiPAL顶空自动进样器，包括以下步骤：/nS1.色谱条件的设定:色谱柱为DB-5毛细管柱，规格为(30m×0.32mm×0.25μm)；进样口温度为200℃；分流进样，分流比为10：1；ECD检测器温度为300℃；载气为高纯氮气(纯度为99.99％)，流量1.0mL·min
【技术特征摘要】
1.顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈，其特征在于，采用VarianCP3800型气相色谱仪、带有电子捕获检测器(ECD)、CombiPAL顶空自动进样器，包括以下步骤：
S1.色谱条件的设定:色谱柱为DB-5毛细管柱，规格为(30m×0.32mm×0.25μm)；进样口温度为200℃；分流进样，分流比为10：1；ECD检测器温度为300℃；载气为高纯氮气(纯度为99.99％)，流量1.0mL·min-1；升温程序：起始温度35℃，保持3.5min，以5℃·min-1速率升温到65℃，再以50℃·min-1速率升温到150℃，整个分析时间为11.2min；顶空条件：平衡温度60℃，平衡时间10min，进样体积为800μL；
S2.配置标准溶液；
S3.进行样品前处理及采集；
S4.按试验方法对卤乙腈系列标准溶液进行分析，以峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制工作曲线；
S5.制作干扰试验。
2.根据权利要求1所述的顶空毛细管气相色谱法测定水中四种卤乙腈，其特征在于，S2过程中标准溶液的配置方法为用微量进样器取三氯乙腈标准溶液1μL，二氯乙腈标准溶液40μL：溴氯乙腈标准溶液100μL，三溴乙腈标准溶液200μL...
【专利技术属性】
技术研发人员：王晋宇，陈玲瑚，张佳晨，郭志宇，
申请(专利权)人：苏州苏水环境监测服务有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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