脂氨基酸和二醇的新组合物，用于制备其的方法，以及由其产生的化妆品或药物组合物技术

披露了一种脂氨基酸和二醇的新组合物，一种用于制备其的方法，以及一种由其产生的化妆品或药物组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】脂氨基酸和二醇的新组合物，用于制备其的方法，以及由其产生的化妆品或药物组合物本专利技术涉及一种用于制备氨基酸、(寡)肽或部分或完全蛋白质水解产物的N-酰基衍生物的新颖方法，所述方法具有高的所用起始材料转化率。本专利技术还涉及获得的这些N-酰基化合物用于制备用于局部使用的化妆品或药物组合物或工业洗涤组合物的用途。N-酰基氨基酸衍生物，也称为脂氨基酸(LAA)，是阴离子表面活性剂，其由极性头和具有亲脂性的基于烃的链形成，所述极性头源自至少一种氨基酸的残基、或(寡)肽的残基或部分或完全蛋白质水解产物的残基，所述基于烃的链源自脂肪酰氯或脂肪酸甲酯，所述脂肪酰氯或脂肪酸甲酯本身衍生自油化学。这些氨基酸、(寡)肽或部分或完全蛋白质水解产物的N-酰基衍生物通常首先作为有助于发泡和清洁特性的成分用于制备化妆品组合物例如像沐浴露或洗发剂，或者作为有助于生物学特性的成分用于制备化妆品组合物(其旨在防止或纠正难看的皮肤效应)；所述生物学特性是例如抗衰老、瘦身、紧致、脱色素或促色素形成(pro-pigmenting)特性。氨基酸、(寡)肽或部分或完全蛋白质水解产物的N-酰基衍生物通常通过在酰氯的存在下、在称为肖顿-鲍曼(Schotten-Baumann)条件的实验条件下一种或多种氨基酸的酰化来合成。此方法例如在美国专利US2463779和US6703517中，在出版物J.Am.OilChem.Soc.[美国石油化学家协会杂志],78(1956)，172中，以及在以编号WO92/21318和WO94/26694公开的国际申请中披露。r>此酰化方法包括将氨基酸盐化的先前步骤，随后是用酰氯酰化氨基酸盐的步骤，并且然后酸化所获得的N-酰基盐。第一个步骤包括用无机碱中和预先溶解在水中或水和有机助溶剂的混合物中的氨基酸，所述无机碱通常是氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液。羧基然后呈离子化形式，因此使氨基酸更好地溶解在水中。此水溶液的pH是在9.0与12.0之间，这确保了氨基酸的胺官能团不被质子化。第二个步骤是适当的酰化步骤。在此阶段，在环境温度下将酰氯逐渐添加到经中和的氨基酸溶液中。亲核胺官能团攻击羰基官能团的亲电子碳。这导致在两种起始底物之间形成酰胺键，并且还导致盐酸的形成。通过逐渐添加无机碱直接原位中和此酸(将pH调节至约10.0)。在此阶段，酰氯水解以产生皂的副反应也是可能的。然而，必须将其最小化，以便实现氨基酸向其N-酰基衍生物的令人满意的转化并有效地分离它们，因为皂(或脂肪酸盐)的过高含量可能导致反应介质的相分离和/或气味或毒性问题(例如，对于C8和C'11酰基链)。使得能够控制皂的形成的两个主要的反应参数是在反应阶段期间的搅拌速度(搅拌速度的优化使得可以改善氯化物与介质的接触表面积)，以及在氨基酸的溶解步骤期间任选地添加酰化助溶剂，例如像丙酮、甲基乙基酮、异丙醇或二醇类。此助溶剂添加使得可以改善酰氯对反应介质的亲和力。在此种情况下，必须机敏地选择酰化助溶剂，以便避免或最小化产生自此同一助溶剂与酰氯之间的反应的新副产物(例如像源自酯化副反应的副产物)的形成。最后步骤包括完成步骤，以形成的N-酰基衍生物的形式提供，并且两种替代方案是可能的。第一种包括将获得的反应介质的pH值调节到约7。N-酰基衍生物原样在溶液中分离，无需任何另外的纯化，并且包含酰化盐、未反应的氨基酸和任选的助溶剂。因此，它在水溶液中呈盐化形式，并且更精确地为羧酸盐形式，并且具有通常小于50％的纯度。R1＝氨基酸侧链，R＝椰油酰基链，X＝抗衡离子。第二种包括通过将反应混合物酸化到2左右的pH值来沉淀N-酰基衍生物，并且然后进行若干次过滤和洗涤操作，以最终干燥所获得的介质结束。因此，此程序使得可以除去在酰化反应期间产生的所有盐、任选的酰化助溶剂和所有未反应的氨基酸。在这种情况下，N-酰基衍生物是呈具有羧酸官能团的非盐化形式，并且是呈固体形式，更特别是粉状形式，并且具有大于80％的纯度。R1＝氨基酸侧链，R＝椰油酰基链，X＝抗衡离子。由于酰氯对亲核化合物和官能团(例如胺官能团)的非常高的反应性，以上描述的肖顿-鲍曼方法展现出在主要由水形成的溶剂介质中以高收率以快速动力学进行N-酰化反应而无需大量供应能量例如像热能的优点。然而，现今，化妆品产品的配方人员面临关于当涉及制备成品时使用粉末的困难。而且，残留脂肪酸，其酰基基团含有小于12个碳原子，当它们以过大量存在时可能产生皮肤刺激反应和/或使人不愉快的气味，不适合用于制备化妆品组合物。因此，需要开发一种用于直接合成盐化的N-酰基氨基酸的高纯液体盐而没有沉淀/过滤/干燥阶段的方法。诸位专利技术人发现，使用还可以用作最终稀释溶剂的酰化助溶剂可以实现此结果，应理解，此类助溶剂还必须使得能够在酰化步骤期间控制和/或最小化脂肪酸的形成、在反应条件下与酰氯具有差的反应性、允许在高温下通过简单的液/液倾析在酰化期间产生的盐的有效消除、以及最后使得能够获得具有中性pH的均匀的N-酰基氨基酸的溶液。以公开号FR2765105A2公开的法国专利申请描述了一种用于制备N-酰基氨基酸衍生物的混合物的方法，所述方法具体地使用不明确量的丙二醇(或1,2-丙二醇)、月桂酰氯，并且指示最终产物中的残留月桂酸含量是15质量％。因此，根据第一方面，本专利技术的主题是一种组合物(C1)，所述组合物每100％其质量包含：(a)-大于或等于50质量％且小于或等于95质量％、更特别地大于或等于60质量％且小于或等于80质量％的质量比例的具有式(I)的化合物或具有式(I)的化合物的混合物：X-[CH2]p-C(＝O)-Y-OH(I)，其中p表示大于或等于5且小于或等于8的整数，Y表示或者具有式(IIa)的二价基团：-[N(R3)-CH(R2)-C(＝O)-]m-(IIa)，其中R3表示氢原子或甲基基团，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数，并且R2表示氢原子或选自甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团的基团；或者具有式(IIb)的二价基团：其中R4表示氢原子或羟基基团，并且n表示大于或等于1且小于或等于4的整数；并且X表示或者甲基基团或者亚甲基基团(CH2＝)，或者具有式(III)的一价基团：HO-Y’-C(＝O)-(III)，其中Y’表示或者如前定义的具有式(IIa)的二价基团，或者如前定义的具有式(IIb)的二价基团，应理解，当X表示具有式(III)的基团时，Y和Y’是相同的；(b)-大于0质量％且小于或等于15质量％、更特别地大于或等于5质量％且小于或等于10质量％的质量比例的包含从三至八个原子且或者由式(IVa)或者由式(IVb)表示的二醇：Ra1-C(Rb1)(OH)-C(OH)(Rc1)(Rd1)(IVa)，其中基团Ra1、Rb1、Rc1和Rd1的每一个彼此独立地表示氢原子或含有从一至五个碳原子的饱和脂肪族本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物(C

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171220 FR 17625851.一种组合物(C1)，每100％其质量包含：
(a)-大于或等于50质量％且小于或等于95质量％的质量比例的具有式(I)的化合物或具有式(I)的化合物的混合物：
X-[CH2]p-C(＝O)-Y-OH(I)，
其中p表示大于或等于5且小于或等于8的整数，Y表示或者具有式(IIa)的二价基团：
-[N(R3)-CH(R2)-C(＝O)-]m-(IIa)，
其中R3表示氢原子或甲基基团，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数，并且R2表示氢原子或选自甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团的基团；或者具有式(IIb)的二价基团：



其中R4表示氢原子或羟基基团，并且n表示大于或等于1且小于或等于4的整数；并且X表示或者甲基基团或者亚甲基基团(CH2＝)，或者具有式(III)的一价基团：
HO-Y’-C(＝O)-(III)，
其中Y’表示或者如前定义的所述具有式(IIa)的二价基团，或者如前定义的所述具有式(IIb)的二价基团，应理解，当X表示所述具有式(III)的基团时，Y和Y’是相同的；
(b)-大于0质量％且小于或等于15质量％的质量比例的包含从三至八个原子且或者由式(IVa)或者由式(IVb)表示的二醇：
Ra1-C(Rb1)(OH)-C(OH)(Rc1)(Rd1)(IVa)，
其中基团Ra1、Rb1、Rc1和Rd1的每一个彼此独立地表示氢原子或含有从一至五个碳原子的饱和脂肪族基团，
Ra1-C(Rb1)(OH)-[C(Re1)(Rf1)]t-C(OH)(Rc1)(Rd1)(IVb)，
其中t等于一、二或三，基团Ra1、Rb1、Rc1、Rd1、Re1和Rf1的每一个彼此独立地表示氢原子或含有从一至五个碳原子的饱和脂肪族基团，应理解，基团Ra1或Rb1的至少一个和/或基团Rc1或Rd1的至少一个不表示氢原子；
(c)-大于或等于0质量％且小于或等于5质量％的质量比例的具有式(V)的化合物或具有式(V)的化合物的混合物：
X-[CH2]p-C(＝O)-OH(V)，
其中X表示甲基基团或乙烯基基团(CH2＝CH-)，p表示大于或等于5且小于或等于8的整数，或所述具有式(V)的化合物的混合物；以及
(d)-大于0质量％且小于50质量％的质量比例的水，
应理解，所述组合物的pH小于或等于3。


2.如权利要求1所述的组合物(C1)，其特征在于，在式(I)和(V)中，X表示甲基基团。


3.如权利要求2所述的组合物(C1)，其特征在于，在式(I)中，所述二价基团Y表示具有式(IIa1)的二价基团：
-[NH-CH(R2)-C(＝O)-]m-(IIa1)，
其中m表示大于或等于一且小于或等于四的整数，并且R2表示氢原子或选自甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基或3-氨丙基基团的基团。


4.如权利要求3所述的组合物(C1)，其特征在于，在式(I)中，所述二价基团Y表示具有式(II’a1)的二价基团：
-NH-CH2-C(＝O)-(II’a1)。


5.如权利要求4所述的组合物(C1)，其特征在于，在式(I)和(V)中，所述一价基团X-(CH2)p-C(＝O)-表示辛酰基基团。


6.如权利要求2所述的组合物(C1)，其特征在于，在式(I)和(V)中，所述一价基团X-(CH2)p-C(＝O)-表示10-十一碳烯酰基基团并且Y表示具有式(IIa2)的二价基团：
-[NH-CH(苄基)-C(＝O)-]m-(IIa2)。


7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物(C1)，其特征在于，所述包含从三至八个原子且或者由式(IVa)或者由式(IVb)表示的二醇选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、2,3-丁二醇、2,3-戊二醇、2,3-己二醇、2,5-己二醇或2-甲基-2,4-戊二醇。


8.如权利要求7所述的组合物(C1)，其特征在于，所述包含从三至八个原子且或者由式(IVa)或者由式(IVb)表示的二醇选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、...

【专利技术属性】
技术研发人员：杰罗姆·吉尔博，乔治·达科斯塔，维尔日妮·巴尔特，
申请(专利权)人：化工产品开发公司SEPPIC，
类型：发明
国别省市：法国;FR