【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】通过红光至近红外辐照诱导的自由基聚合的热扩增优先权本PCT申请要求享有2017年12月21日提交的欧洲专利申请号EP17306861.0和2018年7月6日提交的欧洲专利申请号EP18182205.7的优先权；其每一个的全部内容通过引用结合于本文中。
本专利技术涉及通过红光至近红外辐照按需可热固化的组合物，将其用于自由基聚合的热扩增的方法以及通过这种方法获得的制品。本专利技术还涉及与热引发剂结合的发热染料用于控制热自由基聚合反应开始的用途。在下面的内容中，方括号(【】)之间的数字是指文档末尾提供的参考文献列表。
技术介绍
自由基聚合(FRP)反应广泛用于聚合物的学术和工业生产。它们可以通过不同的方法，特别是通过热引发或光引发而实现。当前，大量的市售聚合物通过热自由基聚合生产，其应用范围包括包装，橡胶，粘合剂，家用塑料，电子产品等。该技术具有某些缺点，特别是需要外部能源/热源以及在高转化率(热失控)下的温度控制差。光诱导的自由基聚合(或光聚合)是相对较新的：其是在1960年代后期开发的，并立即在涂料、印...
【技术保护点】
1.一种组合物，在强度<10W/cm
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171221 EP 17306861.0;20180706 EP 18182205.71.一种组合物，在强度<10W/cm2的红光至近红外辐照的触发作用下按需可热固化，包含：
(a)所述组合物的总重量的<0.50％w/w，优选<0.10％w/w，最优选<0.08％w/w的当暴露于强度<10W/cm2的红光至近红外辐照时产生热量的至少一种发热染料；
(b)优选选自过氧化物、氢过氧化物、烷氧基胺和偶氮化合物的至少一种热引发剂；和
(c)包含通过自由基聚合反应可聚合的C＝C键的至少一种可聚合组分；
其中所述至少一种热引发剂在暴露于所述组合物中产生的热量时经受均裂而产生两个自由基，而没有从染料转移电子。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，至少一种可聚合组分选自含有与芳基部分、羧基基团或另一个双键共轭的至少一个C＝C键的单体、预聚物、二聚体、三聚体或低聚物；
例如共轭的羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸和它们的酯和酰胺；或
苯乙烯、乙烯、丙烯、N-乙烯基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮；
优选地，所述至少一种可聚合组分选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或其混合物，如HPMA、TMPTA、1,4-BDMA、脂族和芳族二氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯如UDMA，或它们的两种或更多种的混合物；优选HPMA、1,4-BDDMA和脂族和芳族二氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯如UDMA的混合物；最优选HPMA、1,4-BDMA和UDMA按重量计1:1:1的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中,所述至少一种发热染料选自花青染料、方酸或方酸菁染料、推拉染料、BODIPY或吡咯亚甲基染料、卟啉染料、铜络合物染料或酞菁染料；优选所述至少一种发热染料选自以下的任何一种或多种：
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，所述至少一种发热染料是硼酸盐形式的花青、酞菁、二硫纶、方酸菁或卟啉染料；优选花青硼酸盐；最优选：
。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，所述至少一种热引发剂选自：
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，当暴露于强度<10W/cm2的红光至近红外辐照时，所述染料是额外的电子供体；并且所述组合物还包含鎓盐，和可选的：
适合于所述染料再生的还原剂；和/或
除氧剂。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述鎓盐具有式((RA)2I+XA-或(RA)3S+XA-；其中RA的每次出现独立地表示C6-10芳基部分或C1-10烷基部分；其中所述芳基部分可以独立地被一个或多个直链或支链C1-6烷基部分或C6-10芳基部分进一步取代；并且其中XA-代表合适的反离子，如B(PhF6)4-、PF6-、SbF6-或Cl-。
8.根据权利要求6或7所述的组合物，其中，所述鎓盐为：
9.根据权利要求6至8中任一项所述的组合物，其中，还原剂c)和除氧剂d)是一种并且是相同的化合物，优选基于膦的化合物如4-(二苯基膦)苯甲酸(4-dppba)。
10.根据权利要求6至9中任一项所述的组合物，其中，...
【专利技术属性】
技术研发人员：奥德·赫洛伊丝·博纳尔迪，雅克·拉莱维，法布里斯·莫莱萨瓦里，塞莉纳·迪耶特兰，迪迪埃·吉格梅斯，弗雷德里克·迪米尔，
申请(专利权)人：上阿尔萨斯大学，艾克斯马赛大学，国立科学研究中心，
类型：发明
国别省市：法国;FR
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