可近红外(NIR)激光标记的组合物制造技术

提供可激光标记的组合物，其具有改进的对环境的稳定性。通过使用特定的近红外吸收化合物已经实现改进的稳定性。

Near infrared (NIR) laser lable composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可近红外(NIR)激光标记的组合物专利技术的
本专利技术涉及具有改进的对环境的稳定性的可近红外(NIR)激光标记的组合物和包含此类组合物的可激光标记的制品。专利技术的
技术介绍
激光标记，即通过激光在例如包装或安全证件上提供信息，作为对个性化、大规模定制、安全性、可追踪性和防伪造的日益增加的需要的解决方法，正在获得关注。数种激光标记技术在该领域中共存。激光诱导的碳化是主要的技术之一。然而，基于碳化的激光标记限于黑白图像。已经开发使用金属氧化物，例如八钼酸铵或三氧化钼作为激光标记的替代方法，如例如WO2002/074548(Datalase)或WO2008/075101(Siltech)中公开的。然而，这种激光标记技术也限于黑白图像。WO2013/014436(Datalase)公开能实现多色激光标记的基于丁二炔的技术。另一种多色激光标记技术利用隐色染料，如例如EP-A2648920(AgfaGevaert)中公开的。激光标记典型地通过使可激光标记的组合物曝光于红外(IR)辐射来进行。被吸收的红外辐射转换成热，其随后触发变色。为了增加激光标记的敏感性，通常将吸收IR辐射的化合物加入可激光标记的组合物。此类化合物的存在可导致在IR曝光后更高的激光标记密度。随着对使用近红外(NIR)激光进行激光标记的日益增加的关注，也越来越需要增加激光标记的敏感性的NIR吸收化合物。有用的NIR吸收化合物在NIR区(即750-2500nm之间)中具有足够的吸收以增加激光标记的敏感性。然而，它们在可见区(即400-700之间)中的吸收必须尽可能地低，以避免背景着色。WO2007/141522(Datalase)公开可激光标记的组合物，其中还原的氧化铟锡(r-ITO)用作NIR吸收化合物。在WO2015/015200(Datalase)中，氧化钨化合物被公开为NIR吸收化合物。NIR吸收花青染料也已经被建议用于可激光标记的组合物。此类NIR吸收花青染料的优点是它们在NIR区的窄吸收峰，导致在可见区的低吸收，即低背景颜色，并且使多色激光标记成为可能，如WO2014/057018(AgfaGevaert)中公开的。公开的NIR吸收花青染料的缺点通常是它们对例如热、水分、UV辐射或氧有限的稳定性。这可导致更低的激光标记密度和/或在可激光标记的制品的储存后增加的背景颜色。因此，需要含有NIR吸收化合物的可激光标记的组合物，该NIR吸收化合物具有在可见区低的吸收和在IR区窄的吸收峰和改进的对环境的稳定性。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供具有改进的对热、辐射、水分或氧的稳定性的可激光标记的组合物。用如权利要求1中定义的可激光标记的组合物实现该目的。已发现，通过使用特定的花青化合物作为NIR吸收剂，可获得更稳定的可激光标记的组合物。本专利技术的进一步的目的将从下文的描述中变得显而易见。专利技术的详述定义除非另外指出，术语“烷基”表示对于烷基中每种数量的碳原子都可能的所有变体，即甲基；乙基；对于三个碳原子：正丙基和异丙基；对于四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基，等。除非另外指出，取代的或未取代的烷基优选地是C1-C6-烷基。除非另外指出，取代的或未取代的烯基优选地是C2-C6-烯基。除非另外指出，取代的或未取代的炔基优选地是C2-C6-炔基。除非另外指出，取代的或未取代的芳烷基优选地是包括一个、两个、三个或更多个C1-C6-烷基的苯基或萘基。除非另外指出，取代的或未取代的烷芳基优选地是包括苯基或萘基的C7-C20-烷基。除非另外指出，取代的或未取代的芳基优选地是苯基或萘基。除非另外指出，取代的或未取代的杂芳基优选地是被一个、两个或三个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合取代的五或六元环。术语“取代的”，在例如取代的烷基中表示烷基可被不同于通常存在于此类基团中的原子(即碳和氢)的其他原子取代。例如，取代的烷基可包括卤素原子或硫醇基。未取代的烷基仅含有碳和氢原子。除非另外指出，取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选地被一个或更多个选自以下的组成部分取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2。可激光标记的组合物可激光标记的组合物包含如下所述的近红外(NIR)吸收花青化合物和成色剂。光谱的NIR区被认为是在750-2500nm之间。该组合物可进一步包含其他成分，例如除酸剂和UV吸收剂。该可激光标记的组合物还可包含增强激光标记的图像和背景颜色之间的对比度的染料或颜料。NIR吸收化合物根据本专利技术的可激光标记的组合物包含具有根据式I的化学结构的NIR吸收化合物，其中X是O或S，R1和R2代表形成取代的或未取代的5或6元环所需的原子，R3和R5独立地选自未取代的烷基、未取代的烯基、未取代的炔基、未取代的芳烷基、未取代的烷芳基、和取代的或未取代的(杂)芳基，R4选自氢、未取代的烷基、未取代的烯基、未取代的炔基、未取代的芳烷基、未取代的烷芳基、取代的或未取代的(杂)芳基、卤素、未取代的烷氧基、取代的或未取代的芳氧基、取代的或未取代的杂芳氧基、酯、胺、酰胺、硝基、硫代烷基、取代的或未取代的硫代芳基、取代的或未取代的硫代杂芳基、氨基甲酸酯、脲、磺酰胺、亚砜和砜，条件是式I中所有的烃基是直链烃基。如本文中使用的直链烃基表示不进一步用烃取代基官能化的直链烃基。如本文中使用的烃基表示在主链或环中仅由碳原子组成的官能团。该烃基优选地选自烷基、烯基、炔基和芳烷基。在优选的实施方案中，R3和R5独立地选自未取代的烷基、未取代的烷芳基和未取代的(杂)芳基。在更优选的实施方案中，R3和R5独立地选自含有不超过六个碳原子的未取代的低级烷基和未取代的烷芳基。在特别优选的实施方案中，R3和R5独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、苄基和芳基。在上述所有的实施方案中，R4优选地选自氢、卤素、直链未取代的烷基和直链未取代的烷氧基。在所有这些实施方案中，R4更优选地选自氢、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基。NIR吸收化合物优选地具有根据式II的化学结构，其中X是O或S，R8和R10独立地选自未取代的烷基、未取代的烯基、未取代的炔基、未取代的芳烷基、未取代的烷芳基、和取代的或未取代的(杂)芳基，R9选自氢、未取代的烷基、未取代的烯基、未取代的炔基、未取代的芳烷基、未取代的烷芳基、取代的或未取代的(杂)芳基、卤素、未本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.可激光标记的组合物，包含近红外(NIR)吸收化合物和成色剂，其特征在于，所述NIR吸收化合物具有根据式I的化学结构，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170703 EP 17179295.51.可激光标记的组合物，包含近红外(NIR)吸收化合物和成色剂，其特征在于，所述NIR吸收化合物具有根据式I的化学结构，



其中X是O或S，
R1和R2代表形成取代的或未取代的5或6元环所需的原子，
R3和R5独立地选自未取代的烷基、未取代的烯基、未取代的炔基、未取代的芳烷基、未取代的烷芳基、和取代的或未取代的（杂）芳基，
R4选自氢、未取代的烷基、未取代的烯基、未取代的炔基、未取代的芳烷基、未取代的烷芳基、取代的或未取代的（杂）芳基、卤素、未取代的烷氧基、取代的或未取代的芳氧基、取代的或未取代的杂芳氧基、酯、胺、酰胺、硝基、硫代烷基、取代的或未取代的硫代芳基、取代的或未取代的硫代杂芳基、氨基甲酸酯、脲、磺酰胺、亚砜和砜，
条件是式I中所有的烃基是直链烃基。


2.根据权利要求1所述的可激光标记的组合物，其中R3和R5独立地选自未取代的烷基、未取代的烷芳基和未取代的（杂）芳基。


3.根据权利要求1或2所述的可激光标记的组合物，其中R3和R5独立地选自含有不超过六个碳原子的低级烷基和未取代的烷芳基。


4.根据前述权利要求中任一项所述的可激光标记的组合物，其中R3和R5独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、苄基和芳基。


5.根据前述权利要求中任一项所述的可激光标记的组合物，其中R4选自氢、卤素、直链未取代的烷基和直链未取代的烷氧基。


6.根据前述权利要求中任一项所述的可激光标记的组合物，其中R4选自氢、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基。


7.根据权利要求1所述的可激光标记的组合物，其中NIR吸收化合物具有根据式...

【专利技术属性】
技术研发人员：F拉兹雷格，J罗库费尔，
申请(专利权)人：爱克发有限公司，爱克发格法特公司，
类型：发明
国别省市：比利时;BE