用于交联硅酮组合物的制造技术

本发明专利技术涉及用于可辐射交联的组合物的自由基交联的

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于交联硅酮组合物的I型光引发剂


[0001]本专利技术的主题是一种用于可通过辐射固化的组合物的自由基固化的
I
型光引发剂
。
具体地，本专利技术涉及一种硅酮组合物，其包含
I
型光引发剂和包含至少一个
(
甲基
)
丙烯酸酯基团的有机聚硅氧烷
。

技术介绍

[0002]使用塑料膜作为基材用于表面施加硅酮涂层以形成脱模涂层
(
不粘涂层
)
需要适当的技术
。
事实上，这些塑料膜大多数是热敏的
。
因此，在膜所经受的张力和温度的联合作用下，在热烘箱中涂布和干燥硅酮层的过程中，膜发生尺寸变形
。
在辐射下
、
特别是在紫外线
(UV)
辐射下固化功能性硅油的技术使得可以无需使用高温，从而在不影响基材的情况下固化脱模涂层
。
此外，这项技术具有在无需消耗大量能源且无需使用溶剂的情况下实现高生产率的优点
。
塑料基材是许多应用的首选材料，并且其用途在不断增加
。
[0003]硅酮脱模涂层的制备通常如下进行：在工业涂布装置中将硅酮组合物施加到基材，该工业涂布装置包括以非常高的速度
(
例如
600m/min)
运行的辊
。
一旦被施加到基材上，硅酮组合物便被固化以形成固体硅酮
(
例如弹性体
)
脱模涂层
。
所得的涂布基材也称为硅酮衬
。
该硅酮衬特别可以用粘合剂层压，因为硅酮脱模涂层促进去除可逆地粘合在这些基材上的粘合剂材料
。
因此，这些硅酮衬可以用于自粘标签
、
条带
(
包括封套
)、
图形艺术
、
医疗保健和健康应用领域
。
[0004]用于形成脱模涂层的硅酮组合物通常在辐射下固化
(
交联
)
，特别是在由发射光谱从
200nm
延伸至
450nm
的掺杂或未掺杂的汞蒸气灯发射的
UV
或可见光辐射下固化
(
交联
)。
也可以使用例如发光二极管
(
更广为人知的缩写“LED”)
的光源，其发出斑点紫外线或可见光
。
[0005]官能化的硅油的辐射固化可以根据两种方法进行：环氧基团的阳离子聚合或丙烯酸官能团的自由基聚合
。
自由基聚合既不受碱的抑制，也不受湿度的抑制
。
因此，涂层基材和添加剂可以更加多样化，并且人们对此类自由基体系的兴趣在不断增加
。
[0006]具有丙烯酸官能团的分子在辐射下
、
特别是在紫外线辐射下的自由基聚合具有充分的记载
。
从一般的角度而言，自由基光引发剂分子促进辐射下的固化
。
大量文献描述了自由基光引发剂及其用途
。
在丙烯酸硅酮组合物的自由基聚合领域中，常用的光引发剂分子被称为
I
型光引发剂
。
在辐射下，这些分子分裂并产生自由基
。
这些自由基引发聚合引发反应，导致组合物的硬化
。
为使
I
型光引发剂具有使其能够用于硅酮
‑
丙烯酸配方以获得脱模涂层的特性，已经做出了许多努力
。
在本申请全文中，表述“I
型光引发剂”被理解为是指能够在辐射下通过分子内均裂断裂生成聚合引发自由基的化合物
。
[0007]还存在包含自由基光引发剂和共引发剂的
II
型光引发剂体系
。
在
II
型光引发剂体系中，所使用的光引发剂能够通过与另一种称为共引发剂的化合物反应生成聚合引发自由基，所述反应导致氢从共引发剂转移至所述光引发剂
。II
型光引发剂体系中使用的光引发剂被称为“II
型光引发剂”。
[0008]I
型光引发剂很常用，但是它们也有缺点
。
具体地，这些光引发剂在硅酮组合物中
的溶解度并不总是最佳的
。
此外，光引发剂及其分解产物
(
例如苯甲醛
)
会构成健康风险，并且会产生令人不愉快的气味
。
[0009]因此，有必要开发能够克服这些缺点的
I
型光引发剂
。
[0010]在这种情况下，本专利技术旨在满足以下目的中的至少一个
。
[0011]本专利技术的基本目的之一是提供一种包含
I
型光引发剂的可辐射固化的硅酮组合物，其可用于形成脱模涂层
。
[0012]本专利技术的另一个基本目的是提供一种包含
I
型光引发剂并且具有改进性能的可辐射固化的硅酮组合物
。
[0013]本专利技术的另一个基本目的是提供一种可辐射固化的硅酮组合物，其包含
I
型光引发剂，并且在转化率和
/
或反应动力学方面具有改进的特性
。
[0014]本专利技术的另一个基本目的是提供一种包含
I
型光引发剂的可辐射固化的硅酮组合物，其中光引发剂的分解产物具有降低的毒性和
/
或迁移通过涂层的低可能性
。
[0015]本专利技术的另一个基本目的是提供一种可以在可辐射固化的组合物中用作自由基光引发剂的化合物
。
[0016]本专利技术的另一个基本目的是提供一种可用作自由基光引发剂并且可溶于硅酮组合物
、
优选可快速溶解于硅酮组合物中的化合物
。

技术实现思路

[0017]这些目的特别通过本专利技术实现，本专利技术首先涉及一种可辐射固化的硅酮组合物
X
，其包含：
a.
至少一种包含至少一个
(
甲基
)
丙烯酸酯基团的有机聚硅氧烷
A
；
b.
至少一种自由基光引发剂
B
，其是式
(I)
的化合物其中
‑
R1和
R2彼此独立地选自
C1‑
C6烷基和
C3‑
C7环烷基；或
R1和
R2与其所连接的碳原子一起形成
C3‑
C7环烷基；
‑
R3是
H
或
C1‑
C6烷基，优选地
R3是
H
；
‑
R4是基团；
‑
每个
R5基团独立地表示
C1‑
C6烷基；
‑<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
一种可辐射固化的硅酮组合物
X
，所述组合物
X
包含：
a.
至少一种包含至少一个
(
甲基
)
丙烯酸酯基团的有机聚硅氧烷
A
；
b.
至少一种自由基光引发剂
B
，其是式
(I)
的化合物其中
‑
R1和
R2彼此独立地选自
C1‑
C6烷基和
C3‑
C7环烷基；或
R1和
R2与其所连接的碳原子一起形成
C3‑
C7环烷基；
‑
R3是
H
或
C1‑
C6烷基，优选地
R3是
H
；
‑
R4是基团；
‑
每个
R5基团独立地表示
C1‑
C6烷基；
‑
n
＝
0、1、2、3
或4，优选地
n
＝
0、1
或2；
‑
R9是
C1‑
C6亚烷基或
C1‑
C6杂亚烷基；和
‑
R
10
是直链或带支链的
C1‑
C
18
烷基，优选直链或带支链的
C2‑
C
17
烷基，更优选直链或带支链的
C4‑
C
13
烷基，并且甚至更优选直链或带支链的
C9烷基
。2.
根据权利要求1所述的硅酮组合物
X
，其中所述式
(I)
的化合物是式
(II)
的化合物其中
R1、R2、R3和
R4如权利要求1中所定义
。3.
根据权利要求1所述的硅酮组合物
X
，其中所述式
(I)
的化合物是式
(III)
的化合物
[
化学式
17]
其中
R
10
如权利要求1中所定义
。4.
根据前述权利要求中任一项所述的硅酮化合物
X
，其中所述有机聚硅氧烷
A
包含：
a)
至少一个下式
(I)
的单元：
R
a
Z
b
SiO
(4
‑
a
‑
b)/2
(I)
其中
‑
相同或不同的
R
符号各自表示直链或带支链的
C1至
C
18
烷基
、C6至
C
12
芳基或芳烷基，它们能够被取代，优选地被卤素原子取代，或者
‑
OR5基团取代，其中
R5是氢原子或包含1至
10
个碳原子的烃基，
‑
Z
符号是式
‑
y
‑
(Y')n
的一价自由基，其中：
‑
y
表示多价的
C1‑
C
18
亚烷基或杂亚烷基，所述亚烷基和杂亚烷基能够是直链或带支链的，并且能够被一个或多个亚环烷基中断，并且能够被
C1至
C4的二价的氧基亚烷基或聚氧基亚烷基自由基延伸，所述亚烷基
、
杂亚烷基
、
氧基亚烷基和聚氧基亚烷基基团能够被一个或多个羟基取代，
‑
Y'
表示一价烯基羰氧基，和
‑
n
等于
1、2
或3，和
‑
a
是等于
0、1
或2的整数，
b
是等于1或2的整数，且
a+b
之和＝
1、2
或3；和
b)
任选地，具有下式
(II)
的单元：
R
a
SiO
(4
‑
a)/2
(II)
其中：
‑
R
符号如上文式
(I)
中所定义，和
‑
a
是等于
0、1、2
或3的整数
。5.
根据前述权利要求中任一项所述的硅酮组合物
X
用于制备能够用作基材上的脱模涂层的硅酮弹性体的用途
。6.
一种硅酮弹性体，所述硅酮弹性体通过固化根据权利要求1至4中任一项所述的硅酮组合物
X
得到
。7.
一种用于在基材上制备涂层的方法，所述方法包括以下步骤：
‑
施加根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：X，
申请(专利权)人：上阿尔萨斯大学，
类型：发明
国别省市：