具有初粘性环氧热固化胶膜及其制备方法及其应用技术

本发明专利技术涉及一种具有初粘性环氧热固化胶膜及其制备方法及其应用，特点是具有初粘性环氧热固化胶膜包括第一层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜、环氧树脂热固化胶膜及第二层丙烯酸改性环氧树脂固化胶膜；其中，第一、二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜均包括离型膜及附在离型膜上的干燥后的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物，环氧树脂热固化胶膜的一面附着在第一层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜上的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物上，环氧树脂热固化胶膜的另一面附着在第二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜上的干燥后的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物上。本发明专利技术具有初粘性，在室温下能进行粘接预固定，再通过加热固化实现高粘接强度，兼备胶带工艺性能和胶水的高粘结可靠性，特别适合用在3D存储芯片贴合粘接领域，具有加工工艺简单，流程短，良率高的优点。

【技术实现步骤摘要】
具有初粘性环氧热固化胶膜及其制备方法及其应用
本专利技术涉及一种具有初粘性环氧热固化胶膜及其制备方法及其应用。
技术介绍
随着存储芯片的发展，芯片开始进行堆叠设计，组装结构也越来越多，从28层到42层不断叠加，芯片组装之间不是采用热固性的环氧树脂胶膜进行粘接，业界有Henkel，Hitach，NITTON，Threebond等厂家供应该类型的胶膜。这种热固性的环氧树脂胶膜具有高粘接强度，高耐水性，高纯度，厚度可控的特性。上述公司公开的商业化胶膜是纯固态胶膜，在室温下表面是固态状态，表面没有任何黏性，不像普通双面胶带，因此进行3D存储芯片组装粘接的时候，先需对芯片加热，再贴上胶膜，同时一边加热一边贴另外一片芯片，最后再投入到压力烤箱进行整体固化。也就是说这种表面无初粘性的环氧热固化胶膜无法像双面胶一样在室温下对芯片进行3D粘接，最后再一次性进入压力烤箱固化。这种表面无初粘性的热固化胶膜施工的工艺方案复杂，工艺周期比较长，成本较高，良率比较低。如专利201510811364，该专利中提供的胶粘剂组合物可形成具有良好粘合特性、耐冲击性、热保护特性以及湿气阻挡特性的封装层，因此，包含有利用此胶粘剂组合物封装的元件的OED可呈现出良好的使用寿命性能及耐久性，但在室温下表面没有黏性。201710590608.8中公开了一种热固化纯胶膜，其介电常数为2.4～2.8，介电损耗值为0.003～0.008，同时粘结力可以达到1.2kgf/cm以上。但是表面没有黏性。201811196482.7中公开了一种半固化环氧胶膜及其制备方法和使用，具体涉及一种半固化热熔法低温环氧胶膜及其制备使用方法，通过半固化法在环氧树脂分子链中引入柔性链段，再通过热熔法制备适宜应用于低温环境的环氧胶膜及其制备使用方法。该低温环氧胶膜适用于低温环境下夹层结构、胶接结构的制备。可应用于低温风洞叶片、低温复合材料贮箱、低温超导等领域，所述的低温为零下150℃以下，其表面也没有黏性。总体来说，表面没有黏性的热固化胶膜施工工艺复杂，流程长，良率低。
技术实现思路
其中，R1为CH3，R2为(CH2-O-CH2)m，x为70，y为30，n为120，m为8；所述带有双键的脂环环氧的丙烯酸单体为3,4-环氧环己基甲基丙烯酸为了克服现有技术的缺点与不足，本专利技术的第一目的是提供一种具有初粘性环氧热固化胶膜，第二目的是提供一种具有初粘性环氧热固化胶膜的制备方法，第三目的是提供一种具有初粘性环氧热固化胶膜的应用方法，实现了像双面胶一样的功能，能在室温下对芯片进行3D粘接，粘接工艺简单，大大提高了芯片的合格率。为了达到上述第一目的，本专利技术的具有初粘性环氧热固化胶膜的技术方案是这样实现的，其特征在于包括第一层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜、环氧树脂热固化胶膜及第二层丙烯酸改性环氧树脂固化胶膜；其中，第一、二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜均包括离型膜及附在离型膜上的干燥后的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物，环氧树脂热固化胶膜的一面附着在第一层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜上的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物上，环氧树脂热固化胶膜的另一面附着在第二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜上的干燥后的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物上；环氧树脂热固化胶膜的厚度为10-200μm，第一、二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜的厚度均为2-5μm；环氧树脂热固化胶膜由环氧树脂液态混合物干燥而成，环氧树脂液态混合物包括固态环氧树脂、固态环氧促进剂、稳定剂、填料及溶剂A，其中固态环氧树脂、固态环氧促进剂、稳定剂、填料及溶剂A的重量比为：100：10-30：1-10：10-200：200-1500；丙烯酸改性环氧树脂液态混合物包括丙烯酸改性脂环族环氧树脂、固态环氧树脂、固态环氧促进剂、稳定剂、填料及溶剂A，它们的重量比为：100：20-80：10-20：1-10：10-100：200-1000。在本技术方案中，所述丙烯酸改性脂环族环氧树脂的合成路线是：将带有双键的脂环环氧的丙烯酸酯类单体、带有羟基的丙烯酸酯类单体和含有羧基的丙烯酸酯类单体加入到溶剂B中，加入引发剂A，在温度40-80℃下反应2-5小时，纯化后可得到粘稠态的丙烯酸改性脂环族环氧树脂；其中，R1是H或CH3，R2是(CH2)m或(CH2-O-CH2)m，x是20-100，y是5-100，n是20-200，m是1-10；所述带有双键的脂环环氧的丙烯酸酯类单体主要是3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯或1,2-环氧-4-乙烯基环己烷的一种或几种混合物；所述带有羟基的丙烯酸酯类单体主要是丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯或4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或几种混合物；所述含有羧基的丙烯酸酯类单体是甲基丙烯酸或丙烯酸的一种或几种混合物。在本技术方案中，所述引发剂A是过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或偶氮二异丁酸二甲酯中的一种或几种混合物；所述溶剂B是环己酮、甲苯、四氢呋喃、丙酮、三氯甲烷或二氧六环中的一种或几种混合物。在本技术方案中，所述溶剂A是丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃或四氯甲烷中的一种或几种混合物。在本技术方案中，所述固体环氧树脂是聚[(2-环氧乙烷基)-1,2-环己二醇]2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇醚(3:1)、双环戊二烯苯酚型环氧树脂、芳烷基苯酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、稠环萘型环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、二聚酸改性的缩水甘油酯类环氧树脂，双酚A型酚醛环氧树脂中的一种或几种混合物，商品化的有湖南嘉德盛企业的DPNE1501、PXNE2000、PXNE2002、BPNE3501、BPNE3502、NPTE4000、NPTE4002、EOCN6000或BPANE8200，济南圣泉环氧树脂SQE-172、SQCN700系列、SQPN系列、SQE系列、SQXN系列或SQTN系列。在本技术方案中，所述固体环氧树脂促进剂是改性胺类、改性咪唑类、纳迪克酸酐、4，4’-二氨基-3，3’-二乙基二苯甲烷一种或几种混合物；商品化的有日本味之素公司的PN-23、PN-40、PN-H、MY-24或PN-50；日本富士化成公司的FujicureFXR-1020、1030、1081、1121或1090F；旭化成公司的NOVACUREHX-3722、3088、3742、3721、3748或3921；四国化成的2P4MHZ、2PHZ、2MA-OK、C11Z-A或2E4MZ；日本艾迪科公司EH-4337S、EH-3293S或EH-4357S。在本技术方案中，所述稳定剂是巴比妥酸、苯甲酸、富马酸、水杨酸、柠檬酸、三羟基苯甲酸、抗坏血酸、仲班酸、苯基硼酸或四羟基对苯醌中的一种或几种混合物。在本技术方案中，所述填料是碳酸钙、滑石粉、氧化镁、球形二氧化硅、球形三氧化二铝或球形氢氧化镁中的一种到几种混合物，粒径为10-2000nm。为了本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有初粘性环氧热固化胶膜，其特征在于包括第一层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜、环氧树脂热固化胶膜及第二层丙烯酸改性环氧树脂固化胶膜；其中，第一、二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜均包括离型膜及附在离型膜上的干燥后的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物，环氧树脂热固化胶膜的一面附着在第一层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜上的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物上，环氧树脂热固化胶膜的另一面附着在第二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜上的干燥后的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物上；/n环氧树脂热固化胶膜的厚度为10-200μm，第一、二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜的厚度均为2-5μm；/n环氧树脂热固化胶膜由环氧树脂液态混合物干燥而成，环氧树脂液态混合物包括固态环氧树脂、固态环氧促进剂、稳定剂、填料及溶剂A，其中固态环氧树脂、固态环氧促进剂、稳定剂、填料及溶剂A的重量比为：100：10-30：1-10：10-200：200-1500；/n丙烯酸改性环氧树脂液态混合物包括丙烯酸改性脂环族环氧树脂、固态环氧树脂、固态环氧促进剂、稳定剂、填料及溶剂A，它们的重量比为：100：20-80：10-20：1-10：10-100：200-1000。/n...

【技术特征摘要】
1.一种具有初粘性环氧热固化胶膜，其特征在于包括第一层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜、环氧树脂热固化胶膜及第二层丙烯酸改性环氧树脂固化胶膜；其中，第一、二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜均包括离型膜及附在离型膜上的干燥后的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物，环氧树脂热固化胶膜的一面附着在第一层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜上的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物上，环氧树脂热固化胶膜的另一面附着在第二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜上的干燥后的丙烯酸改性环氧树脂液态混合物上；
环氧树脂热固化胶膜的厚度为10-200μm，第一、二层丙烯酸改性环氧树脂热固化胶膜的厚度均为2-5μm；
环氧树脂热固化胶膜由环氧树脂液态混合物干燥而成，环氧树脂液态混合物包括固态环氧树脂、固态环氧促进剂、稳定剂、填料及溶剂A，其中固态环氧树脂、固态环氧促进剂、稳定剂、填料及溶剂A的重量比为：100：10-30：1-10：10-200：200-1500；
丙烯酸改性环氧树脂液态混合物包括丙烯酸改性脂环族环氧树脂、固态环氧树脂、固态环氧促进剂、稳定剂、填料及溶剂A，它们的重量比为：100：20-80：10-20：1-10：10-100：200-1000。


2.根据权利要求1所述的具有初粘性环氧热固化胶膜，其特征在于所述丙烯酸改性脂环族环氧树脂的合成路线是：将带有双键的脂环环氧的丙烯酸酯类单体、带有羟基的丙烯酸酯类单体和含有羧基的丙烯酸酯类单体加入到溶剂B中，加入引发剂A，在温度40-80℃下反应2-5小时，纯化后可得到粘稠态的丙烯酸改性脂环族环氧树脂；



其中，R1是H或CH3，R2是(CH2)m或(CH2-O-CH2)m，x是20-100，y是5-100，n是20-200，m是1-10；
所述带有双键的脂环环氧的丙烯酸酯类单体主要是3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯或1,2-环氧-4-乙烯基环己烷的一种或几种混合物；
所述带有羟基的丙烯酸酯类单体主要是丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯或4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或几种混合物；
所述含有羧基的丙烯酸酯类单体是甲基丙烯酸或丙烯酸的一种或几种混合物。


3.根据权利要求2所述的具有初粘性环氧热固化胶膜，其特征在于所述引发剂A是过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或偶氮二异丁酸二甲酯中的一种或几种混合物；所述溶剂B是环己酮、甲苯、四氢呋喃、丙酮、三氯甲烷或二氧六环中的一种或几种混合物。


4.根据权利要求1所述的具有初粘性环氧热固化胶膜，其特征在于所述溶剂A是丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃或四氯甲烷中的一种或几种混合物。


5.根据权利要求1所述的具有初粘性环氧热固化胶膜，其特征在于所述固体环氧树脂是聚[(2-环氧乙烷基)-1,2-环己二醇]2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇醚(3:1)、双环戊二烯苯酚型环氧树脂、芳烷基苯酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、稠环萘型环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、二聚酸改性的缩水甘油酯类环氧树脂，双酚A...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘锋，陈燕舞，张浥琨，邓振宇，
申请(专利权)人：顺德职业技术学院，
类型：发明
国别省市：广东;44