一种烯烃聚合催化剂的合成方法技术

本发明专利技术提出了一种烯烃聚合催化剂的合成方法，包括以下步骤：S1、将配体、无水乙醚加入第一容器后，向第一容器中缓慢滴加甲基锂乙醚溶液反应，得到溶液A；S2、将无水乙醚加入第二容器中，向第二容器中缓慢加入四氯化锆，得到溶液B；S3、将第一容器中的溶液A缓慢加入第二容器中，过滤得到滤饼A，滤饼A转移至第三容器；S4、向第三容器中加入干燥氯仿处理，过滤得到滤液，滤液冷冻过夜，过滤得到滤饼B，滤饼B真空干燥得到烯烃聚合锆催化剂。本发明专利技术操作更加简易化，收率大幅度提高，且产品纯度都超过98％，适合于大规模工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种烯烃聚合催化剂的合成方法
本专利技术涉及石油化工
，尤其涉及一种烯烃聚合催化剂的合成方法。
技术介绍
现有的烯烃聚合催化剂的合成方法是先将配体做成锂盐，将锂盐提纯出来之后，与四氯化锆在庚烷溶剂中回流反应。然而上述方法存在以下缺陷：(1)配体的锂盐敏感度太高，提取出来，不适合放大；(2)配体锂盐跟四氯化锆的反应生成的产品纯度极差，重结晶收率只有30％-40％。
技术实现思路
基于
技术介绍
中存在的技术问题，本专利技术提出了一种烯烃聚合催化剂的合成方法。本专利技术提出的一种烯烃聚合催化剂的合成方法，包括以下步骤：S1、在惰性气体保护及搅拌下，将配体、无水乙醚加入第一容器后，向第一容器中缓慢滴加甲基锂乙醚溶液反应，得到溶液A；S2、在惰性气体保护下，将无水乙醚加入第二容器中，在搅拌下向第二容器中缓慢加入四氯化锆，得到溶液B；S3、在搅拌下，将第一容器中的溶液A缓慢加入第二容器中，在惰性气体保护下过滤得到滤饼A，滤饼A在惰性气体保护下转移至第三容器；S4、在搅拌下，向第三容器中加入干燥氯仿处理，在惰性气体保护下过滤得到滤液，滤液冷冻过夜，在惰性气体保护下过滤得到滤饼B，滤饼B真空干燥得到烯烃聚合锆催化剂。优选的，在S1中，配体为(9-芴基)二苯亚甲基(环戊二烯)、(2，7-二叔丁基-芴基)二苯亚甲基(环戊二烯)、(2，7-二叔丁基-芴基)二对甲苯亚甲基环戊二烯中的其中一种。优选的，在S1中，配体与甲基锂乙醚溶液的摩尔比为1:2-2.2。>优选的，在S1中，在0～5℃下向第一容器中缓慢滴加甲基锂乙醚溶液，滴加完毕后，在0～5℃下保温1-1.5h，自然升温至室温反应2-6h，得到溶液A。优选的，在S2中，四氯化锆与配体的摩尔比为1:1。优选的，在S2中，在-10℃～-5℃下向第二容器中缓慢加入四氯化锆，加料完毕后，自然升温至室温反应1-1.2h，得到溶液B。优选的，在S3中，将第一容器中的溶液A缓慢加入第二容器中，控制第二容器的温度不超过20℃，加料完毕后在室温下反应1-6h。优选的，在S3中，过滤得到滤饼A，滤饼A用无水乙醚洗涤。优选的，在S4中，向第三容器中加入干燥氯仿处理，室温搅拌1-1.2h，在惰性气体保护下过滤，氯仿洗涤得到滤液，滤液在-35℃下冷冻过夜。本专利技术提出的一种烯烃聚合催化剂的合成方法，操作更加简易化，收率大幅度提高，且产品纯度都超过98％，适合于大规模工业化生产。附图说明图1为本专利技术提出的一种烯烃聚合催化剂的合成方法中烯烃聚合锆催化剂的化学式。具体实施方式本专利技术提出一种烯烃聚合催化剂的合成方法，包括以下步骤：S1、在惰性气体保护及搅拌下，将配体、无水乙醚加入第一容器后，向第一容器中缓慢滴加甲基锂乙醚溶液反应，得到溶液A；S2、在惰性气体保护下，将无水乙醚加入第二容器中，在搅拌下向第二容器中缓慢加入四氯化锆，得到溶液B；S3、在搅拌下，将第一容器中的溶液A缓慢加入第二容器中，在惰性气体保护下过滤得到滤饼A，滤饼A在惰性气体保护下转移至第三容器；S4、在搅拌下，向第三容器中加入干燥氯仿处理，在惰性气体保护下过滤得到滤液，滤液冷冻过夜，在惰性气体保护下过滤得到滤饼B，滤饼B真空干燥得到烯烃聚合锆催化剂。下面，通过具体实施例对本专利技术的技术方案进行详细说明。实施例一S1、在惰性气体保护及搅拌下，向第一容器中加入1.1L干燥的乙醚和120g(9-芴基)二苯亚甲基(环戊二烯)(0.3026mol)，在0℃下滴加380ml1.6M的甲基锂乙醚溶液(0.6053mol)，控制温度在0-5℃之间，40分钟滴加结束，保温1小时，自然升温至室温反应2h，得到溶液A，其中有大量橙黄色沉淀；S2、在惰性气体保护下，向第二容器中加入700ml干燥的乙醚，-10℃下缓慢加入70.5g(0.3026mol)的四氯化锆，控制温度不超过-5℃，30分钟加完，慢慢升温至室温，保温搅拌1小时，得到溶液B，其中有大量的白色粉末；S3、在搅拌下，将将第一容器中的溶液A缓慢加入到溶液B中，控制溶液B的温度不超过20℃，加料时间1小时，加料结束后在室温下继续搅拌1小时，生成大量红色粉末，在惰性气体保护过滤，用干燥的乙醚洗涤滤饼，滤饼在惰性气体保护下转移至第三容器；S4、在搅拌下，向第三容器中加入1.5L的干燥氯仿，常温搅拌1小时后，在惰性气体保护下过滤，少量氯仿洗涤，滤液为深红色清液，滤液置于-35℃下冷冻过夜，析出大量深红色晶体，在惰性气体保护下过滤，滤饼真空干燥，得到152g深红色晶体，收率90.5％。深红色晶体即为烯烃聚合锆催化剂，化学式如图1所示，其中R1、R2均为H。本实施例中，H1-NMR(400MHz，CDCl3)：8.31(m，2H，Ar-H)，7.93(m，4H，Ar-H)，7.6(m，2H，Ar-H)，7.46(m，2H，Ar-H)，7.35(m，4H，Ar-H)，7.05(m，2H，Ar-H)，6.45(m，2H，Ar-H)，6.41(m，2H，CP-H)，5.79(m，2H，CP-H)。实施例二S1、在惰性气体保护及搅拌下，向第一容器中加入1.1L干燥的乙醚和153.8g(2，7-二叔丁基-芴基)二苯亚甲基(环戊二烯)(0.3026mol)，在0℃下滴加380ml1.6M的甲基锂乙醚溶液(0.6053mol)，控制温度在0-5℃之间，40分钟滴加结束，保温1小时，自然升温至室温反应4h，得到溶液A，其中有大量的橙黄色沉淀；S2、在惰性气体保护下，向第二容器中加入700ml干燥的乙醚，-10℃下缓慢加入70.5g(0.3026mol)的四氯化锆，控制温度不超过-5℃，30分钟加完，慢慢升温至室温，保温搅拌1小时，得到溶液B，其中有大量的白色粉末；S3、在搅拌下，将将第一容器中的溶液A缓慢加入到溶液B中，控制溶液B的温度不超过20℃，加料时间1.5小时，加料结束后在室温下继续搅拌3小时，生成大量橙红色粉末，在惰性气体保护过滤，用干燥的乙醚洗涤滤饼，滤饼在惰性气体保护下转移至第三容器；S4、在搅拌下，向第三容器中加入1L的干燥氯仿，常温搅拌1小时后，在惰性气体保护下过滤，少量氯仿洗涤，滤液为深红色清液，滤液置于-35℃下冷冻过夜，析出大量橙红色晶体，在惰性气体保护下过滤，滤饼真空干燥，得到185g橙红色晶体，收率91.4％。深红色晶体即为烯烃聚合锆催化剂，化学式如图1所示，其中R1为H，R2＝t-Bu。本实施例中，H1-NMR(400MHz，CDCl3):8.09(m，2H，Ar-H)，7.98(m，2H，Ar-H)，7.91(m，2H，Ar-H)，7.63(m，2H，Ar-H)，7.40(m，6H，Ar-H)，6.40(m，2H，Ar-H)，6.36(m，2H，CP-H)，5.71(m，2H，CP-H)，1.06(m，18H，tBu-H)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烯烃聚合催化剂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：/nS1、在惰性气体保护及搅拌下，将配体、无水乙醚加入第一容器后，向第一容器中缓慢滴加甲基锂乙醚溶液反应，得到溶液A；/nS2、在惰性气体保护下，将无水乙醚加入第二容器中，在搅拌下向第二容器中缓慢加入四氯化锆，得到溶液B；/nS3、在搅拌下，将第一容器中的溶液A缓慢加入第二容器中，在惰性气体保护下过滤得到滤饼A，滤饼A在惰性气体保护下转移至第三容器；/nS4、在搅拌下，向第三容器中加入干燥氯仿处理，在惰性气体保护下过滤得到滤液，滤液冷冻过夜，在惰性气体保护下过滤得到滤饼B，滤饼B真空干燥得到烯烃聚合锆催化剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种烯烃聚合催化剂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、在惰性气体保护及搅拌下，将配体、无水乙醚加入第一容器后，向第一容器中缓慢滴加甲基锂乙醚溶液反应，得到溶液A；
S2、在惰性气体保护下，将无水乙醚加入第二容器中，在搅拌下向第二容器中缓慢加入四氯化锆，得到溶液B；
S3、在搅拌下，将第一容器中的溶液A缓慢加入第二容器中，在惰性气体保护下过滤得到滤饼A，滤饼A在惰性气体保护下转移至第三容器；
S4、在搅拌下，向第三容器中加入干燥氯仿处理，在惰性气体保护下过滤得到滤液，滤液冷冻过夜，在惰性气体保护下过滤得到滤饼B，滤饼B真空干燥得到烯烃聚合锆催化剂。


2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的合成方法，其特征在于，在S1中，配体为(9-芴基)二苯亚甲基(环戊二烯)、(2，7-二叔丁基-芴基)二苯亚甲基(环戊二烯)、(2，7-二叔丁基-芴基)二对甲苯亚甲基环戊二烯中的其中一种。


3.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的合成方法，其特征在于，在S1中，配体与甲基锂乙醚溶液的摩尔比为1:2-2.2。


4.根据权利要求1-3中任一项所述的烯烃聚合催化剂的合成方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾超，
申请(专利权)人：安徽敦茂新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34