4-吡啶基甲酰胺类化合物或其衍生物、制备方法、除草组合物和应用技术

本发明专利技术属于农药技术领域，具体涉及一种4‑吡啶基甲酰胺类化合物或其衍生物、制备方法、除草组合物和应用。所述的4‑吡啶基甲酰胺类化合物如式Ⅰ所示，

【技术实现步骤摘要】
4-吡啶基甲酰胺类化合物或其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
本专利技术属于农药
，具体涉及一种4-吡啶基甲酰胺类化合物或其衍生物、制备方法、除草组合物和应用。
技术介绍
杂草的防治是实现高效农业过程中一个至关重要的环节，尽管市场上的除草剂种类多样，例如，WO2013087577A1等公开了某些芳基甲酰胺类化合物及其作为除草剂的用途。但由于市场的不断扩大、杂草的抗性、药物的使用寿命以及药物的经济性等问题以及人们对环境的日益重视，尤其是主流除草剂ALS抑制剂以及ACCe抑制剂两类抗性日趋严重，水稻田和小麦田需要更多更高效的、选择性好的能解决抗性的除草剂，这就需要科学家们不断研究进而开发出新的高效、安全、经济以及具有不同作用方式的除草剂品种。
技术实现思路
本专利技术提供了一种4-吡啶基甲酰胺类化合物或其衍生物、制备方法、除草组合物和应用，所述化合物的除草活性优异，且具有更高的作物安全性，尤其是对于小麦、水稻等关键农作物建立了良好的选择性。本专利技术采用的技术方案如下：一种如式Ⅰ所示的4-吡啶基甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种如式Ⅰ所示的4-吡啶基甲酰胺类化合物或其衍生物，/n

【技术特征摘要】
20190114 CN 20191003181971.一种如式Ⅰ所示的4-吡啶基甲酰胺类化合物或其衍生物，



其中，X、Y分别独立地代表硝基，卤素，氰基，甲酰基，硫氰基，巯基，不含或含有卤素的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环烷基烷基或环烯基烷基，OR1，COR1，COOR1，OCOR1，OCOOR1，NR3SO2R2，OSO2R2，S(O)mR2，NR3COR1，NR3COOR1，C(O)NR3OR1，SO2OR1，C(O)NR4R5，NR3C(O)NR4R5，OC(O)NR4R5，SO2NR4R5，C(S)R1，C(S)OR1，C(S)SR2，C(O)SR2，SC(O)R1，SC(S)R1，OC(S)R1，-烷基-C(S)R1，-烷基-C(S)OR1，-烷基-C(O)SR1，-烷基-C(S)SR1，-烷基-SC(O)R1，-烷基-OC(S)R1，-烷基-SC(S)R1，-O-烷基-NR4R5，-S-烷基-NR4R5，-烷基-O-烷基-NR4R5，-烷基-S-烷基-NR4R5，-烷基-(C＝S)n-NR4R5，-NH-烷基-NR4R5，-烷基-OR1，-烷基-COR1，-烷基-CO2R1，-烷基-OCOR1，-烷基-NR3COR1，-烷基-SO2OR1，-烷基-NR3SO2R2，-烷基-OSO2R2，-烷基-S(O)mR2，-烷基-CONR4R5，-烷基-SO2NR4R5，NR4R5，P(O)(OR6)2，CH2P(O)(OR6)2，SO2NR4R5-烷基-S(O)mR2，-烷基-CN，-烷基芳基，-烷基杂芳基，-烷基杂环基，芳基，杂芳基或杂环基；
R1、R3、R4、R5分别独立地代表氢、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、烷基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基烷基或环烷基烷基，其中后10个基团被s个选自氰基、卤素、硝基、硫氰基、OR7、S(O)mR9、NR7R8、NR8OR7、COR7、OCOR7、SCOR7、NR8COR7、CO2R7、COSR7、CONR7R8和烷氧基烷氧基羰基的取代基取代；
R2为芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、烷基、烯基、炔基、环烷基或环烷基烷基，其中后5个基团被s个选自氰基、卤素、硝基、硫氰基、OR7、S(O)mR9、NR7R8、NR8OR7、COR7、OCOR7、SCOR7、NR8COR7、CO2R7、COSR7、CONR7R8和烷氧基烷氧基羰基的基团取代；
R6为甲基或乙基；
R7、R8分别独立地代表为氢、烷基、烯基或炔基；
R9为烷基、烯基或炔基；
M代表未取代或取代的
R11表示氢、卤素、氰基、硝基、未取代或被R13任意地取代的烷基、未取代或被R14任意地取代的环烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烯基、-NH2、氨基羰基、羧基、烷氧基烷氧基羰基、-OR15、-烷基-OR15、-C(O)R16、-烷基-C(O)R16、-C(O)OR16、-烷基-C(O)OR16、-S(O)mR16、-烷基-S(O)mR16、-N(R16)2、-NHR16、-C(O)NHR16、-C(O)N(R16)2、-NHC(O)R17、杂环基、杂环基烷基、杂环基氧基、杂环基甲酰基、芳基、芳基烷基、芳基氧基、芳基甲酰基、杂芳基、杂芳基烷基、杂芳基氧基或杂芳基甲酰基；
R12表示氢、未取代或被R18任意地取代的烷基、环烷基、卤代环烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷氧基羰基烷基、芳基或芳基烷基；
或当M为时，R12可以通过与R11形成-(CH2)4-或-CH＝CH-CH＝CH-来与R12所结合的氮原子和R11所结合的碳原子一起形成6元环；
R15表示烷基、未取代或被R21任意地取代的烷基、环烷基、卤代环烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烯基或苯基；
R16表示烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基或环烯基；
R21表示卤素、氰基、环烷基、羟基、巯基、烷氧基、-C(O)R22、羧基、烷氧基羰基、烷氧基烷氧基羰基、-S(O)m-烷基、杂芳基、杂环基或未取代或被选自R23中至少一个基团所取代的苯基；
R17、R22各自独立地表示氢、烷基或-N(R24)R25；
R23表示卤素、氰基、硝基、烷基、未取代或被R31任意地取代的烷基、环烷基、卤代环烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烯基、烷基羰基、环烷基羰基、卤代烷基羰基、卤代环烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基氨基羰基、卤代烷基氨基羰基、二(烷基氨基)羰基、-OR32、-S(O)mR33、烷基氨基磺酰基、二(烷基)氨基磺酰基、-NH2、烷基氨基、二(烷基)氨基、芳基、杂芳基或杂环基；
R24和R25各自独立地表示氢、烷基或苯基，或R24可以通过与R25一起形成亚烷基链来与R24和R25所结合的氮原子一起形成3～7元环，此时该亚烷基链可以包含1个O、S、S(O)、S(O)2、NH或N-烷基，且可以被氧代基或硫代基取代；
R13、R14、R18、R31各自独立地表示卤素、氰基、硝基、羧基、烷氧基羰基、烷氧基烷氧基羰基、-S(O)mR41、-OR42、芳基、杂芳基或杂环基；
R32表示氢、烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基或环烯基；
R33表示烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基或环烯基；
R41、R42各自独立地表示氢、烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烯基或苯基；
r为1或2；
m为0、1或2；
n为0或1；
s为0、1、2或3。


2.根据权利要求1所述的4-吡啶基甲酰胺类化合物或其衍生物，其特征在于，
X、Y分别独立地代表硝基，卤素，氰基，甲酰基，硫氰基，巯基，不含或含有卤素的C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷基C1-C6烷基或C3-C8环烯基C1-C6烷基，OR1，COR1，COOR1，OCOR1，OCOOR1，NR3SO2R2，OSO2R2，S(O)mR2，NR3COR1，NR3COOR1，C(O)NR3OR1，SO2OR1，C(O)NR4R5，NR3C(O)NR4R5，OC(O)NR4R5，SO2NR4R5，C(S)R1，C(S)OR1，C(S)SR2，C(O)SR2，SC(O)R1，SC(S)R1，OC(S)R1，-(C1-C6)烷基-C(S)R1，-(C1-C6)烷基-C(S)OR1，-(C1-C6)烷基-C(O)SR1，-(C1-C6)烷基-C(S)SR1，-(C1-C6)烷基-SC(O)R1，-(C1-C6)烷基-OC(S)R1，-(C1-C6)烷基-SC(S)R1，-O-(C1-C6)烷基-NR4R5，-S-(C1-C6)烷基-NR4R5，-(C1-C6)烷基-O-(C1-C6)烷基-NR4R5，-(C1-C6)烷基-S-(C1-C6)烷基-NR4R5，-(C1-C6)烷基-(C＝S)n-NR4R5，-NH-(C1-C6)烷基-NR4R5，-(C1-C6)烷基-OR1，-(C1-C6)烷基-COR1，-(C1-C6)烷基-CO2R1，-(C1-C6)烷基-OCOR1，-(C1-C6)烷基-NR3COR1，-(C1-C6)烷基-SO2OR1，-(C1-C6)烷基-NR3SO2R2，-(C1-C6)烷基-OSO2R2，-(C1-C6)烷基-S(O)mR2，-(C1-C6)烷基-CONR4R5，-(C1-C6)烷基-SO2NR4R5，NR4R5，P(O)(OR6)2，CH2P(O)(OR6)2，SO2NR4R5-(C1-C6)烷基-S(O)mR2，-(C1-C6)烷基-CN，-(C1-C6)烷基芳基，-(C1-C6)烷基杂芳基，-(C1-C6)烷基杂环基，芳基，杂芳基或杂环基；
R1、R3、R4、R5分别独立地代表氢、芳基、芳基C1-C6烷基、杂芳基、杂芳基C1-C6烷基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基C1-C6烷基或C3-C8环烷基C1-C6烷基，其中后10个基团被s个选自氰基、卤素、硝基、硫氰基、OR7、S(O)mR9、NR7R8、NR8OR7、COR7、OCOR7、SCOR7、NR8COR7、CO2R7、COSR7、CONR7R8和C1-C8烷氧基C1-C6烷氧基羰基的取代基取代；
R2为芳基、芳基C1-C6烷基、杂芳基、杂芳基C1-C6烷基、C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8环烷基或C3-C8环烷基C1-C6烷基，其中后5个基团被s个选自氰基、卤素、硝基、硫氰基、OR7、S(O)mR9、NR7R8、NR8OR7、COR7、OCOR7、SCOR7、NR8COR7、CO2R7、COSR7、CONR7R8和C1-C8烷氧基C1-C6烷氧基羰基的基团取代；
R6为甲基或乙基；
R7、R8分别独立地代表为氢、C1-C8烷基、C2-C8烯基或C2-C8炔基；
R9为C1-C8烷基、C2-C8烯基或C2-C8炔基；
M代表未取代或取代的
R11表示氢、卤素、氰基、硝基、未取代或被R13任意地取代的C1-C8烷基、未取代或被R14任意地取代的C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C3-C8环烯基、-NH2、氨基羰基、羧基、C1-C8烷氧基C1-C6烷氧基羰基、-OR15、-(C1-C6)烷基-OR15、-C(O)R16、-(C1-C6)烷基-C(O)R16、-C(O)OR16、-(C1-C6)烷基-C(O)OR16、-S(O)mR16、-(C1-C6)烷基-S(O)mR16、-N(R16)2、-NHR16、-C(O)NHR16、-C(O)N(R16)2、-NHC(O)R17、杂环基、杂环基C1-C6烷基、杂环基氧基、杂环基甲酰基、芳基、芳基C1-C6烷基、芳基氧基、芳基甲酰基、杂芳基、杂芳基C1-C6烷基、杂芳基氧基或杂芳基甲酰基；
R12表示氢、未取代或被R18任意地取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C3-C8环烯基、C1-C8烷氧基C1-C6烷基、C1-C8烷硫基C1-C6烷基、C1-C8烷氧基羰基C1-C6烷基、芳基或芳基C1-C6烷基；
或当M为时，R12可以通过与R11形成-(CH2)4-或-CH＝CH-CH＝CH-来与R12所结合的氮原子和R11所结合的碳原子一起形成6元环；
R15表示C1-C8烷基、未取代或被R21任意地取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C3-C8环烯基或苯基；
R16表示C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基或C3-C8环烯基；
R21表示卤素、氰基、C3-C8环烷基、羟基、巯基、C1-C8烷氧基、-C(O)R22、羧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C6烷氧基羰基、-S(O)m-(C1-C8)烷基、杂芳基、杂环基或未取代或被选自R23中至少一个基团所取代的苯基；
R17、R22各自独立地表示氢、C1-C8烷基或-N(R24)R25；
R23表示卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基、未取代或被R31任意地取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C3-C8环烯基、C1-C8烷基羰基、C3-C8环烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、卤代C3-C8环烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基氨基羰基、卤代C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基氨基)羰基、-OR32、-S(O)mR33、C1-C8烷基氨基磺酰基、二(C1-C8烷基)氨基磺酰基、-NH2、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、芳基、杂芳基或杂环基，
R24和R25各自独立地表示氢、C1-C8烷基或苯基，或R24可以通过与R25一起形成C2-C8亚烷基链来与R24和R25所结合的氮原子一起形成3～7元环，此时该亚烷基链可以包含1个O、S、S(O)、S(O)2、NH或N-烷基，且可以被氧代基或硫代基取代；
R13、R14、R18、R31各自独立地表示卤素、氰基、硝基、羧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基羰基、-S(O)mR41、-OR42、芳基、杂芳基或杂环基；
R32表示氢、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基或C3-C8环烯基；
R33表示C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基或C3-C8环烯基；
R41、R42各自独立地表示氢、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C3-C8环烯基或苯基；
r为1或2；
m为0、1或2；
n为0或1；
s为0、1、2或3；
其中，所述“杂环基”是指具有0、1或2个氧代基团的所述“芳基”是指苯基、萘基、所述“杂芳基”是指前述基团分别是未取代的或被选自以下基团中的至少一个基团所取代：卤素，硝基，氰基，硫氰基，氰基烷基，巯基，羟基，羟基烷基，羧基，甲酰基，三烷基甲硅烷基，二烷基膦酰基，未取代或取代的杂环基、杂环基烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基或杂芳基烷基，含有或不含有卤素的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环烷基烷基、烷基取代的环烷基、OR”、SR”、-烷基-OR”、-O-烷基-OR”、-烷基-SR”、COR”、-烷基-COR”、-O-烷基-COR”、COOR”、-烷基-COOR”、-O-烷基-COOR”、COSR”、SOR”、SO2R”、-O-SO2R”、-烷基-SO2R”、OCOR”、-烷基-OCOR”或SCOR”，未取代或被选自含有或不含有卤素的R”、COR”、COOR”、SO2R”或OR”中的一个或两个基团所取代的氨基、氨基烷基、氨基羰基、氨基羰基烷基或氨基磺酰基；或相邻两个取代位置与含有或不含有卤素的-OCH2CH2-，-OCH2O-，-OCH2CH2O-或-CH＝CH-CH＝CH-基团相连成环；
R”分别独立地代表烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、环烯基，以及未取代或取代的杂环基、杂环基烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。


3.根据权利要求1或2所述的4-吡啶基甲酰胺类化合物或其衍生物，其特征在于，
X代表硝基，卤素，氰基，甲酰基，硫氰基，巯基，不含或含有卤素的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基C1-C3烷基或C3-C6环烯基C1-C3烷基，OR1，COR1，COOR1，OCOR1，OCOOR1，NR3SO2R2，OSO2R2，S(O)mR2，NR3COR1，NR3COOR1，C(O)NR3OR1，SO2OR1，C(O)NR4R5，NR3C(O)NR4R5，OC(O)NR4R5，SO2NR4R5，C(S)R1，C(S)OR1，C(S)SR2，C(O)SR2，SC(O)R1，SC(S)R1，OC(S)R1，-(C1-C3)烷基-C(S)R1，-(C1-C3)烷基-C(S)OR1，-(C1-C3)烷基-C(O)SR1，-(C1-C3)烷基-C(S)SR1，-(C1-C3)烷基-SC(O)R1，-(C1-C3)烷基-OC(S)R1，-(C1-C3)烷基-SC(S)R1，-O-(C1-C3)烷基-NR4R5，-S-(C1-C3)烷基-NR4R5，-(C1-C3)烷基-O-(C1-C3)烷基-NR4R5，-(C1-C3)烷基-S-(C1-C3)烷基-NR4R5，-(C1-C3)烷基-(C＝S)n-NR4R5，-NH-(C1-C3)烷基-NR4R5，-(C1-C3)烷基-OR1，-(C1-C3)烷基-COR1，-(C1-C3)烷基-CO2R1，-(C1-C3)烷基-OCOR1，-(C1-C3)烷基-NR3COR1，-(C1-C3)烷基-SO2OR1，-(C1-C3)烷基-NR3SO2R2，-(C1-C3)烷基-OSO2R2，-(C1-C3)烷基-S(O)mR2，-(C1-C3)烷基-CONR4R5，-(C1-C3)烷基-SO2NR4R5，NR4R5，P(O)(OR6)2，CH2P(O)(...

【专利技术属性】
技术研发人员：连磊，华荣保，彭学岗，赵德，崔琦，
申请(专利权)人：青岛清原化合物有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37