环吡氟草酮二甲胺盐D晶型及其制备方法和用途技术

本发明专利技术属于除草剂结晶工艺技术领域，具体涉及一种环吡氟草酮二甲胺盐D晶型及其制备方法和用途。所述环吡氟草酮二甲胺盐D晶型的X‑射线粉末衍射谱图在衍射角2θ为6.5°、8.7°、9.2°、10.3°、12.6°、13.1°、14.7°、15.4°、16.4°、17.0°、18.3°、18.6°、19.9°、20.4°、21.2°、22.3°、22.8°、23.2°、24.9°、25.4°、26.1°、27.0°、28.5°、29.5°、30.6°、31.8°、32.7°、33.2°、34.6°、35.0°、36.4°、37.3°、38.3°、41.0°处具有特征峰，其中2θ误差范围在±0.2°内。本发明专利技术的环吡氟草酮二甲胺盐D晶型物理化学稳定性好，溶解度大，生物活性较高，可用于杂草的防除。

Crystal form d of cyclopentafluorone dimethylamine salt and its preparation and Application

【技术实现步骤摘要】
环吡氟草酮二甲胺盐D晶型及其制备方法和用途
本专利技术属于除草剂结晶工艺
，具体涉及一种环吡氟草酮二甲胺盐D晶型及其制备方法和用途。
技术介绍
环吡氟草酮(结构式：)是新研发的小麦田苗后茎叶处理的HPPD抑制剂类除草剂，具有优异的生物活性，可以有效防除小麦田多种恶性禾本科杂草，化合物专利已被授权，授权公告号：CN105218449B。多晶型现象是指固体物质以两种或两种以上的不同空间排列方式，形成的具有不同物理化学性质的固体状态的现象。不同晶型具有不同的颜色、熔点、溶解、溶出性能、化学稳定性、反应性、机械稳定性等，这些物理化学性能或可加工性能有时直接影响到药物的安全、有效性能。因此，晶型研究和控制成为药物研发过程中的重要研究内容。
技术实现思路
本专利技术提供了一种新型除草剂环吡氟草酮二甲胺盐D晶型及其制备方法和用途。该晶型物理化学稳定性好，溶解度大，生物活性较高，可用于作物田中的常见杂草的防除。本专利技术采用的技术方案如下：一种环吡氟草酮二甲胺盐D晶型，X-射线粉末衍射谱图在衍射角2θ为6.5°、8.7°、9.2°、10.3°、12.6°、13.1°、14.7°、15.4°、16.4°、17.0°、18.3°、18.6°、19.9°、20.4°、21.2°、22.3°、22.8°、23.2°、24.9°、25.4°、26.1°、27.0°、28.5°、29.5°、30.6°、31.8°、32.7°、33.2°、34.6°、35.0°、36.4°、37.3°、38.3°、41.0°处具有特征峰，其中2θ误差范围在±0.2°内。优选地，对应的I/I0分别为1.9、4.5、95.6、4.8、2.4、10.3、5.7、5.4、100.0、6.7、13.2、11.2、7.9、4.5、0.9、25.8、11.1、12.3、2.4、2.8、1.2、4.9、5.3、4.2、5.5、1.8、1.6、6.6、1.0、1.7、1.1、1.5、1.1、2.0。更优选地，其X射线粉末衍射图谱基本上如图1所示。所述环吡氟草酮二甲胺盐D晶型的制备方法，包括以下步骤：称取一定量的环吡氟草酮，加入乙腈、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、1,2-二氯乙烷、乙二醇甲醚、苯甲醚、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、碳酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、对二甲苯、四氢呋喃、苯乙醚、氯苯或二氯甲烷，使其刚好溶解，向该溶液中加入一定量的二甲胺进行成盐反应，析出固体后，经80-100℃高温真空干燥，得到环吡氟草酮二甲胺盐D晶型；或者，将环吡氟草酮二甲胺盐溶解在甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇、乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、乙酸异丙酯、二氯甲烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或乙二醇甲醚溶剂中，之后放置于40℃-60℃下使溶剂缓慢挥发，所得固体再经80-100℃高温干燥，得到环吡氟草酮二甲胺盐D晶型；或者，将环吡氟草酮二甲胺盐悬浮在下列溶剂中：异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、正庚烷、正己烷、环己烷、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、无水乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、乙二醇二甲醚、甲苯、对二甲苯、氯苯、1,4-二氧六环、四氢呋喃或乙腈，置摇床振荡后离心并过滤，所得固体经80-100℃高温干燥，得到环吡氟草酮二甲胺盐D晶型；或者，将环吡氟草酮二甲胺盐加入丙酮中，加热到55℃-65℃其溶解，之后放置于0-4℃环境下冷却，过滤得到析出固体，经80-100℃高温干燥，得到环吡氟草酮二甲胺盐D晶型；或者，将环吡氟草酮二甲胺盐溶解在乙醇中，经55℃-65℃旋转蒸发得到固体粉末，之后将粉末经80-100℃高温干燥，得到环吡氟草酮二甲胺盐D晶型。一种除草复配组合物，包括(i)所述环吡氟草酮二甲胺盐D晶型；优选地，还包括(ii)一种或多种其他有效成分和/或安全剂；更优选地，还包括(iii)农业化学上可接受的制剂助剂。优选地，所述助剂选自溶剂、固体稀释剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、防冻剂、消泡剂和增稠剂中的一种或多种。所选溶剂包括但不限于极性溶剂类：水、N,N-二甲基酰胺、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚等；芳烃溶剂油系列：甲苯、二甲苯、100号溶剂油、150号溶剂油、180号溶剂油、200号溶剂油等；植物油类：蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油以及它们对应的甲酯化植物油等；酮类：环戊酮、环己酮、环辛酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮等；乙酸酯类：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸仲丁酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯和乙酸辛酯等；其余类如：癸酰胺、环己醇、癸醇、苯甲醇和四氢糠醇等。所选固体稀释剂可以是水溶性或非水溶性的。水溶性固体稀释剂包括但不限于：盐，例如碱金属磷酸盐(磷酸二氢钠)、碱土金属磷酸盐、钠、钾、镁和锌的硫酸盐、氯化钠和氯化钾、乙酸钠、碳酸钠和苯甲酸钠、以及糖和糖衍生物，例如山梨糖醇、乳糖、蔗糖和甘露醇、玉米淀粉等。非水溶性固体稀释剂的例子包括但不限于：粘土、碳酸钙、硅藻土、白炭黑、硅酸钙、膨润土、硅酸镁铝和高岭土等。润湿剂包括但不限于：烷基磺基琥珀酸盐、月桂酸盐、烷基硫酸盐、磷酸酯、乙氧基氟化醇、乙氧基化的硅酮、烷基苯酚乙氧基化物、苯磺酸盐、烷基取代的苯磺酸盐、烷基α-烯烃磺酸盐、萘磺酸盐、烷基取代的萘磺酸碱金属盐、萘磺酸碱金属盐和烷基取代的萘磺酸酯与甲醛的缩合物、醇的乙氧基化物。分散剂包括但不限于：木质素磺酸的钠盐、钙盐和铵盐；马来酸酐共聚物的钠盐和铵盐；缩合的苯酚磺酸的钠盐；萘磺酸酯-甲醛缩合物；磷酸酯类分散剂、聚羧酸盐类分散剂等。增稠剂包括但不限于：瓜尔胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和硅酸镁铝等等。合成的增稠剂包括前述种类的衍生物，还包括聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、各种聚醚和它们的共聚物以及聚丙烯酸和它们的盐。可在本专利技术中使用其它制剂成分，例如染料、消泡剂、干燥剂等。这些成分为本领域技术人员熟知。可以和本专利技术的环吡氟草酮二甲胺盐D晶型混合的合适的有效成分为，例如《世界农药新品种技术大全》，中国农业科学技术出版社，2010.9和这里引用的文献中的已知物质。例如以下提到的各种物质(备注：化合物的名称，或者为根据国际标准化组织(ISO)的普通名称，或者为化学名称，适当的时候有代号)：乙草胺、丁草胺、甲草胺、异丙草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、克草胺、萘丙酰草胺、R-左旋萘丙酰草胺、敌稗、苯噻酰草胺、双苯酰草胺、吡氟酰草胺、杀草胺、氟丁酰草胺、溴丁酰草胺、二甲噻草胺、高效二甲噻草胺、乙氧苯草胺、氟噻草胺、甲氧噻草胺、吡草胺、异恶草胺、高效麦草伏甲酯、高效麦草伏丙酯、二丙烯草胺、烯草胺、丁酰草胺、环丙草胺、氟磺酰草胺、庚酰草胺、异丁草胺、丙炔草胺、特丁草胺、二甲苯草本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环吡氟草酮二甲胺盐D晶型，其特征在于：X-射线粉末衍射谱图在衍射角2θ为6.5°、8.7°、9.2°、10.3°、12.6°、13.1°、14.7°、15.4°、16.4°、17.0°、18.3°、18.6°、19.9°、20.4°、21.2°、22.3°、22.8°、23.2°、24.9°、25.4°、26.1°、27.0°、28.5°、29.5°、30.6°、31.8°、32.7°、33.2°、34.6°、35.0°、36.4°、37.3°、38.3°、41.0°处具有特征峰，其中2θ误差范围在±0.2°内。/n

【技术特征摘要】
1.一种环吡氟草酮二甲胺盐D晶型，其特征在于：X-射线粉末衍射谱图在衍射角2θ为6.5°、8.7°、9.2°、10.3°、12.6°、13.1°、14.7°、15.4°、16.4°、17.0°、18.3°、18.6°、19.9°、20.4°、21.2°、22.3°、22.8°、23.2°、24.9°、25.4°、26.1°、27.0°、28.5°、29.5°、30.6°、31.8°、32.7°、33.2°、34.6°、35.0°、36.4°、37.3°、38.3°、41.0°处具有特征峰，其中2θ误差范围在±0.2°内。


2.根据权利要求1所述的一种环吡氟草酮二甲胺盐D晶型，其特征在于：对应的I/I0分别为1.9、4.5、95.6、4.8、2.4、10.3、5.7、5.4、100.0、6.7、13.2、11.2、7.9、4.5、0.9、25.8、11.1、12.3、2.4、2.8、1.2、4.9、5.3、4.2、5.5、1.8、1.6、6.6、1.0、1.7、1.1、1.5、1.1、2.0。


3.根据权利要求1或2所述的一种环吡氟草酮二甲胺盐D晶型，其特征在于：X射线粉末衍射图谱基本上如图1所示。


4.如权利要求1-3任意一项所述环吡氟草酮二甲胺盐D晶型的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
称取一定量的环吡氟草酮，加入乙腈、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、1,2-二氯乙烷、乙二醇甲醚、苯甲醚、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、碳酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、对二甲苯、四氢呋喃、苯乙醚、氯苯或二氯甲烷，使其刚好溶解，向该溶液中加入一定量的二甲胺进行成盐反应，析出固体后，经80-100℃高温真空干燥，得到环吡氟草酮二甲胺盐D晶型；
或者，将环吡氟草酮二甲胺盐溶解在甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇、乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、乙酸异丙酯、二氯甲烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或乙二醇甲醚溶剂中，之后放置于40℃-60℃下使溶剂缓慢挥发，所得固体再经80-100℃高温干燥，得到环吡氟草酮二甲胺盐D晶型；
或者，将环吡氟草酮原药悬浮在下列溶剂中：异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、正庚烷、正己烷、环己烷、丙酮、丁酮...

【专利技术属性】
技术研发人员：连磊，赵德，彭学岗，金涛，
申请(专利权)人：青岛清原化合物有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37