改善的粘合剂聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种粘合剂聚合物组合物，其包含a)乙烯聚合物、b)乙烯‑丙烯酸丁酯共聚物和c)添加剂，基于粘合剂聚合物组合物的总重量，其中基于粘合剂聚合物组合物的总重量，乙烯‑丙烯酸丁酯共聚物含有3.0至5.5重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元，并且乙烯聚合物或乙烯聚合物和乙烯‑丙烯酸丁酯共聚物被酸接枝剂接枝。

Improved adhesive polymer composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改善的粘合剂聚合物组合物
本专利技术涉及包含酸接枝的聚乙烯和弹性体的粘合剂聚合物组合物、包含该粘合剂聚合物组合物的层的制品(特别是多层管，诸如涂布的金属管)和粘合剂聚合物组合物用于生产粘合剂层(特别是管(诸如涂布的金属管)的多层结构的粘合剂层)的用途。
技术介绍
包含二、三、四、五或更多个层的多层结构已知用于很多应用，诸如管的保护涂层。在这些多层结构中，不同的层大多由不同的材料组成，其因此具有不同的物理和化学性质。这造成的问题是相邻的层不相互附着或仅以不充分的程度相互附着。因此，众所周知的是建立具有用于改善相邻层的附着力的中间粘合剂层的多层结构，中间粘合剂层用于改善由不同材料组成的相邻层的附着力和因此避免分层。例如，在金属管的涂层中，普遍使用三层聚合物结构。其由设计为牢固附着至管的金属壁的外表面的环氧树脂层、中间粘合剂层和普遍为高密度聚乙烯或聚丙烯的外部聚烯烃保护层组成。三层结构相比于过去已知的单层涂层显示出改善的性质。一方面，环氧树脂层显示出改善的与金属壁的粘合，避免阴极脱离且提供较少的氧渗透，而另一方面外部基于聚烯烃的层提供良好的机械保护和较低的水渗透。然而，为了避免聚烯烃层和环氧树脂层的分层(这将造成多层涂层的损坏)，两层之间的粘合剂层是必要的。ISO21809-1:2011要求用于MDPE/HDPE涂层的维卡A50软化温度等于或高于85℃。在热气候区域，诸如中东和印度，市场要求甚至更高，例如，在印度高于100℃。维卡软化温度是在特定负荷下平头针穿透试样至1mm深度时的温度。温度反映出材料用于升高的温度应用时将被期待的软化的点。粘合剂层和用于生产这样的层的材料是，例如从WO99/37730A1已知的，其公开了一种粘合剂组合物，其包含乙烯共聚物组分和2至35重量％的接枝的茂金属聚乙烯。JP8208915A描述了一种粘合剂聚乙烯组合物，其包含接枝的乙烯/α-烯烃共聚物作为用于例如电缆和不锈钢管的覆盖物。EP0896044A1涉及一种粘合剂树脂组合物，特别用于层压制品。树脂含有部分或全部接枝改性的α-烯烃/芳族乙烯基化合物无规共聚物。EP0791628B1提供了一种粘合剂组合物，其包含具有增粘剂的接枝的长链支化的乙烯-α-烯烃共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，用作附着至例如金属的薄膜层。EP1316598B1公开了一种包含酸接枝的聚乙烯的粘合剂聚合物组合物，其使用整个组合物的至少40重量％的量的单活性中心催化剂来生产。WO2009/103516A2公开了一种粘合剂聚合物组合物，其包含整个组合物的至少50重量％的量的酸接枝的聚乙烯，其具有6至30的Mw/Mn、0.93至0.955g/cm3的密度、20000至500000g/mol的Mw、0.01至20个CH3/1000个碳原子和至少0.6个乙烯基基团/1000个碳原子。虽然有现有技术，仍然存在对用于生产用于具有改善的软化性质的多层结构的粘合剂层的粘合剂聚合物组合物的需要。
技术实现思路
本专利技术提供了一种粘合剂聚合物组合物，其包含a)80.0至98.0重量％的乙烯聚合物，b)2.0至20.0重量％的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，和c)0至4.0重量％的添加剂，所述重量％基于粘合剂聚合物组合物的总重量，其中基于粘合剂聚合物组合物的总重量，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.0至5.5重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元，并且乙烯聚合物或乙烯聚合物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物被酸接枝剂接枝。本专利技术还提供了一种包含粘合剂层的制品、特别是多层管，该粘合剂层包含粘合剂聚合物组合物。本专利技术还提供了粘合剂聚合物组合物用于生产粘合剂层、优选管的粘合剂层的用途。具体实施方式本专利技术的粘合剂聚合物组合物显示出改善的软化性质。粘合剂聚合物组合物包含乙烯聚合物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。乙烯聚合物为乙烯的非弹性体均聚物或乙烯与一种或多种α-不饱和烯烃共聚单体的共聚物。优选地，α-烯烃共聚单体包含3至20个碳原子、更优选2至12个碳原子且最优选3至8个碳原子。α-烯烃共聚单体的实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-已烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯和其混合物。特别优选的共聚单体为1-丁烯、1-已烯和1-辛烯。典型地，共聚物中共聚单体的量为共聚物的总重量的1至30重量％且更优选为共聚物的总重量的1至5重量％。乙烯聚合物可以以包含本领域已知的任意催化剂的聚合工艺生产。催化剂可为能够生产所需的乙烯聚合物的任意催化剂。合适的催化剂尤其为基于过渡金属(诸如钛、锆和/或钒)的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂或茂金属催化剂或后过渡金属催化剂。齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂尤其有用，因为它们能够以高生产率生产具有宽范围的分子量的聚合物。合适的齐格勒-纳塔催化剂优选含有负载在颗粒载体上的镁化合物、铝化合物和钛化合物和任选的内部电子给体(选自脂族或芳族醚类和酯类，例如典型的苯甲酸酯类或四氢呋喃)。颗粒载体可为无机氧化物载体，诸如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅-氧化铝和二氧化硅-二氧化钛。优选地，载体为二氧化硅。二氧化硅载体的平均粒度可典型地为10至100μm。然而，已证明如果载体具有15至30μm、优选18至25μm的平均粒度，则能够获得特殊优点。可选地，载体可具有30至80μm、优选30至50μm的平均粒度。合适载体材料的实例为，例如，IneosSilicas(过去的Crossfield)生产和出售的ES747JR和Grace生产和出售的SP9-491。镁化合物为二烷基镁和醇的反应产物。醇为直链或支链脂族一元醇。优选地，醇具有6至16个碳原子。支链醇类为尤其优选的，并且2-乙基-1-己醇为优选醇类的一个实例。二烷基镁可为与两个烷基基团键合的镁的任意化合物，两个烷基基团可相同或不同。丁基-辛基镁为优选二烷基镁的一个实例。铝化合物为含氯的烷基铝。尤其优选的化合物为二氯化烷基铝和倍半氯化烷基铝。钛化合物为含卤素的钛化合物，优选含氯的钛化合物。尤其优选的钛化合物为四氯化钛。催化剂可通过将载体与以上提到的化合物顺序地接触来制备，如EP688794、WO99/51646或EP1481994中描述的。可选地，其可通过首先由组分制备溶液且然后将溶液与载体接触来制备，如WO01/55230中描述的。如果使用内部给体，其可在钛化(titanation)步骤之前或之后添加。优选地，乙烯聚合物以包含齐格勒-纳塔催化剂的工艺生产。还可能的是，乙烯聚合物以包含齐格勒-纳塔催化剂和另一种具有相同或不同性质的催化剂的混合物的工艺生产。在齐格勒-纳塔催化剂和具有不同性质的催化剂的混合物的情况下，优选的是乙烯聚合物的至少90％通过齐格勒-纳塔催化剂生产。可使用任意已知的工艺，例如，淤浆、气相或溶液工艺或以上提到的工艺的组合。进一步优选地，乙烯聚合物以例如EP496本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种粘合剂聚合物组合物，其包含/na)80.0至98.0重量％的乙烯聚合物，/nb)2.0至20.0重量％的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，和/nc)0至4.0重量％的添加剂，/n所述重量％基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，/n其中基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.0至5.5重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元，并且所述乙烯聚合物或所述乙烯聚合物和所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物被酸接枝剂接枝。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171128 EP 17204024.81.一种粘合剂聚合物组合物，其包含
a)80.0至98.0重量％的乙烯聚合物，
b)2.0至20.0重量％的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，和
c)0至4.0重量％的添加剂，
所述重量％基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，
其中基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.0至5.5重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元，并且所述乙烯聚合物或所述乙烯聚合物和所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物被酸接枝剂接枝。


2.根据权利要求1所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物为乙烯与具有3至8个碳原子的一种或多种共聚单体的共聚物。


3.根据前述权利要求中的任一项所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物以使用齐格勒-纳塔催化剂的工艺生产。


4.根据前述权利要求中的任一项所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物以基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量为80.5至97.0重量％、更优选基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量为82.0至95.0重量％的量存在。


5.根据前述权利要求中的任一项所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物具有1至20g/10min、更优选2至10g/10min的MFR2。


6.根据前述权利要求中的任一项所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物具有0.920至0.950g/cm3、更优选0.925至0.945g/cm3的密度。


7.根据前述权利要求中的任一项所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述粘合剂聚合物组合物具有0.1至10g/...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘毅，安德烈·奥利卡伦，克里斯蒂安·达伦，托雅·松德霍尔姆，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：奥地利;AT