一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法技术

本发明专利技术涉及生产废渣的处理技术领域，尤其涉及一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法。所述氨氯吡啶酸废渣的处理方法包括以下步骤：A)在无机酸的作用下，将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应得到中间体；B)将所述中间体与氯化剂在溶剂中进行氯化反应，得到四氯吡啶酸。本发明专利技术首先将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应，反应条件温和，反应转化率高，选择性好，同时，水为溶剂，经济环保；水解反应后的产物经氯化反应，得到的产品四氯吡啶酸的收率和纯度均较高。

A treatment method for the residue of aminochloropyridine

【技术实现步骤摘要】
一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法
本专利技术涉及生产废渣的处理
，尤其涉及一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法。
技术介绍
氨氯吡啶酸，化学名称为4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸，为一种内吸性除草剂，具有广阔的市场前景。氨氯吡啶酸一般是由3,4,5,6-四氯吡啶甲酸与氨水进行氨解反应制得。反应过程中主要发生4位氯基团的氨基置换，同时也会进行3位、5位和6位氯基团的氨基置换，尤其以6位的置换反应较为明显，在结晶工序中会产生氨氯吡啶酸废渣。氨氯吡啶酸的一次生产废渣主要成分为4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸铵盐和6-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸铵盐。一次生产废渣经分离提纯氨氯吡啶酸后，产生的二次残渣中含有少量4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸(氨氯吡啶酸)和大部分的6-氨基-3,4,5-三氯吡啶甲酸。氨氯吡啶酸的一次生产废渣和一次生产废渣经分离提纯氨氯吡啶酸后产生的二次残渣统称为氨氯吡啶酸生产废渣。关于如何将氨氯吡啶酸生产废渣进行处理，目前国内外文献与专利报道较少。专利CN104649965、CN107474013中将氨氯吡啶酸废渣转化成其工业生产中间体3,4,5,6-四氯吡啶甲酸，其工艺均为重氮化工艺，该工艺具有危险性高，废酸量大，安全、环保方面风险较大。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法，本专利技术提供的处理方法条件温和，经济环保，得到的产品收率和纯度均较高。本专利技术提供了一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法，包括以下步骤：r>A)在无机酸的作用下，将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应得到中间体；B)将所述中间体与氯化剂在溶剂中进行氯化反应，得到四氯吡啶酸。优选的，步骤A)中，所述无机酸选自硫酸、乙酸和磷酸中的一种或几种；所述无机酸的质量浓度为98％～99％。优选的，步骤A)中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与无机酸的摩尔比为1：1～4。优选的，步骤A)中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与水的质量比为1：3～5。优选的，步骤A)中，所述水解反应的温度为90～130℃；所述水解反应完成后，氨氯吡啶酸生产废渣的转化率大于99％。优选的，步骤B)中，所述氯化剂选自氯化亚砜、五氯化磷、三氯氧磷和三氯化磷中的一种或几种。优选的，步骤B)中，所述溶剂选自甲苯和/或二氯乙烷。优选的，步骤B)中，所述氯化剂与所述中间体的摩尔比为2～2.5：1。优选的，步骤B)中，所述溶剂与所述中间体的质量比为4～5：1。优选的，步骤B)包括：将所述中间体加入溶剂中，升温至85～120℃，然后滴加氯化剂，滴加完成后，升温至回流温度，回流反应2～3h后，得到四氯吡啶酸。本专利技术提供了一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法，包括以下步骤：A)在无机酸的作用下，将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应得到中间体；B)将所述中间体与氯化剂在溶剂中进行氯化反应，得到四氯吡啶酸。本专利技术首先将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应，反应条件温和，反应转化率高，选择性好，同时，水为溶剂，经济环保；水解反应后的产物经氯化反应，得到的产品四氯吡啶酸的收率和纯度均较高。实验结果表明，本专利技术提供的处理方法得到的产品四氯吡啶酸的收率高于95.0％，纯度高于96.0％。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供了一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法，包括以下步骤：A)在无机酸的作用下，将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应得到中间体；B)将所述中间体与氯化剂在溶剂中进行氯化反应，得到四氯吡啶酸。本专利技术首先在无机酸的作用下，将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应得到中间体。本专利技术中，所述无机酸为水解反应的催化剂。在本专利技术的某些实施例中，所述无机酸选自硫酸、乙酸和磷酸中的一种或几种。在本专利技术的某些实施例中，所述无机酸的质量浓度为98％～99％。在某些实施例中，所述无机酸的质量浓度为98％。在本专利技术的某些实施例中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与无机酸的摩尔比为1：1～4，优选为1：1～2。在某些实施例中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与无机酸的摩尔比为1：1.6、1：2、1：1或1：4。本专利技术中，所述水为水解反应的溶剂。在本专利技术的某些实施例中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与水的质量比为1：3～5。在某些实施例中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与水的质量比为1：5、1：4或1：3。在本专利技术的某些实施例中，所述水解反应的温度为90～130℃。反应温度低于100℃，反应时间明显延长；反应温度超过130℃，反应的选择性变差，收率降低。反应优选温度110～120℃。在本专利技术的某些实施例中，所述水解反应的温度为90℃、115℃、120℃或130℃。在本专利技术的某些实施例中，所述水解反应完成后，氨氯吡啶酸生产废渣的转化率大于99％。在本专利技术的某些实施例中，所述水解反应的时间为4～5h。在某些实施例中，所述水解反应的时间为5h、4.5h或4h。在本专利技术的某些实施例中，所述水解反应后，还包括：降温结晶。在本专利技术的某些实施例中，所述降温结晶的温度为20～30℃。在本专利技术的某些实施例中，所述降温结晶后，还包括过滤和烘干，得到中间体。本专利技术对所述过滤和烘干的方法并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的过滤和烘干的方法即可。本专利技术中，得到的中间体具有式(Ⅰ)所示的结构：本专利技术提供的处理方法得到的中间体的收率和纯度较高。中间体的收率高于88.0％，纯度高于96.0％。得到中间体后，将所述中间体与氯化剂在溶剂中进行氯化反应，得到四氯吡啶酸。优选的，具体为：将所述中间体加入溶剂中，升温至85～120℃，然后滴加氯化剂，滴加完成后，升温至回流温度，回流反应2～3h后，得到四氯吡啶酸。在本专利技术的某些实施例中，将所述中间体加入溶剂中，升温至100℃、110℃、90℃、85℃。本专利技术对升温至85～120℃的升温速率并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的升温速率即可。在本专利技术的某些实施例中，所述滴加的时间为0.5～1h。在某些实施例中，所述滴加的时间为0.6h或0.8h。本专利技术对所述升温至回流温度的时间并无特殊的限制，在本专利技术的某些实施例中，所述升温至回流温度的时间为0.5h。在本专利技术的某些实施例中，所述回流反应的时间为2.5h、3h或2h。在本专利技术的某些实施例中，所述氯化剂选自氯化亚砜、五氯化磷、三氯氧磷和三氯化磷中的一种或几种。在本专利技术的某些实施例中，所述氯化剂与所述中间体的摩尔比为2～2.5：1。在某些实施例中，所述氯化剂与所述中间体的摩尔比为2.2：1、2：1或2.5：1。在本专利技术的某些实施例中，所述溶剂选自甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法，包括以下步骤：/nA)在无机酸的作用下，将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应得到中间体；/nB)将所述中间体与氯化剂在溶剂中进行氯化反应，得到四氯吡啶酸。/n

【技术特征摘要】
1.一种氨氯吡啶酸废渣的处理方法，包括以下步骤：
A)在无机酸的作用下，将氨氯吡啶酸生产废渣在水中进行水解反应得到中间体；
B)将所述中间体与氯化剂在溶剂中进行氯化反应，得到四氯吡啶酸。


2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤A)中，所述无机酸选自硫酸、乙酸和磷酸中的一种或几种；
所述无机酸的质量浓度为98％～99％。


3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤A)中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与无机酸的摩尔比为1：1～4。


4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤A)中，所述氨氯吡啶酸生产废渣与水的质量比为1：3～5。


5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤A)中，所述水解反应的温度为90～130℃；
所述水解反应完成...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁良国，李志清，徐延磊，赵广理，
申请(专利权)人：山东潍坊润丰化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37