一种连续制备α,γ-不饱和二烯酮的方法技术

本发明专利技术提供一种制备α,γ‑不饱和二烯酮的方法。该工艺采用固定床反应器，以炔丙基醇溶液、烷氧基烯烃为原料，经两段Saucy‑Marbet反应区和一段光异构反应区，其中，Saucy‑Marbet反应区一使用硼/磷共掺杂碳纳米带改性的弱酸型树脂作为催化剂，Saucy‑Marbet反应区二使用硫/氮共掺杂碳纳米带改性的强酸型树脂作为催化剂。该方案有效提升反应选择性并且解决了Saucy‑Marbet反应瞬时放热大的问题。该工艺还具有简单易操作、催化剂便于循环套用、对设备腐蚀小等优点，是一种合成α,γ‑不饱和二烯酮的绿色工艺。

A method for continuous preparation of \u03b1, \u03b3 - unsaturated diene ketones

【技术实现步骤摘要】
一种连续制备α,γ-不饱和二烯酮的方法
本专利技术涉及α,γ-不饱和二烯酮的制备，具体涉及一种经Saucy-Marbet反应和异构反应连续制备α,γ-不饱和二烯酮的方法。
技术介绍
α,γ-不饱和二烯酮的制备是精细化工领域的一项重要工艺，而α,γ-不饱和二烯酮作为重要的化学合成中间体，广泛应用于农药、医药和新材料等领域。例如，假性紫罗兰酮，又名6,10-二甲基-3,5,9-十三碳烯-2-酮，就是一种典型的α,γ-不饱和二烯酮，是合成维生素A、β-胡萝卜素的重要原料。α,γ-不饱和二烯酮的制备可采用Saucy-Marbet反应和异构反应两步反应，其反应机理如上所示。美国专利US3029287以对甲苯磺酸为酸性催化剂，脱氢芳樟醇与2-甲氧基丙烯反应制备得到联烯酮，然后在碱的醇溶液作用下进行异构化反应。该工艺第一步反应采用强酸型催化剂，瞬时放热功率大，反应选择性低且不易于分离；第二步反应采用强碱的醇溶液异构，生成α,γ-不饱和二烯酮的选择性低且催化剂无法回收利用。中国专利CN00129921以脂肪族磺酸或磺酸盐为催化剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种连续制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，包括：/n以炔丙基醇溶液、烷氧基烯烃为原料，经两段Saucy-Marbet反应区和一段光异构反应区，制备得到α,γ-不饱和二烯酮；/n其中，Saucy-Marbet反应区一使用硼/磷共掺杂碳纳米带改性的弱酸型树脂作为催化剂，Saucy-Marbet反应区二使用硫/氮共掺杂碳纳米带改性的强酸型树脂作为催化剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种连续制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，包括：
以炔丙基醇溶液、烷氧基烯烃为原料，经两段Saucy-Marbet反应区和一段光异构反应区，制备得到α,γ-不饱和二烯酮；
其中，Saucy-Marbet反应区一使用硼/磷共掺杂碳纳米带改性的弱酸型树脂作为催化剂，Saucy-Marbet反应区二使用硫/氮共掺杂碳纳米带改性的强酸型树脂作为催化剂。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应采用固定床反应器，Saucy-Marbet反应区一、Saucy-Marbet反应区二、光异构反应区的催化剂填装高度比为10-20:1:4-20，优选12-16:1:6-10。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，硼/磷共掺杂碳纳米带改性的弱酸型树脂的制备方法包括：
将弱酸型树脂、碳纳米管、浓酸、硼源、磷源按照10:1-5:0.1-0.5:0.5-1:0.5-1的质量比混合均匀，经水热反应、活化处理制备得到硼/磷共掺杂碳纳米带改性的弱酸型树脂。


4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，弱酸型树脂选自酚基树脂、磷酸基树脂、羧酸基树脂；浓酸选自浓硫酸、浓硝酸、浓盐酸；硼源为硼酸；磷源选自磷酸、三苯基膦、2-乙基己基二苯基磷酸酯；
水热反应的温度为90-150℃，水热反应时间为6-24h；
活化处理的温度为400-600℃，活化处理的时间为1-2h。


5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，硫/氮共掺杂碳纳米带改性的强酸型树脂的制备方法包括：
将强酸型树脂、碳纳米管、浓酸、硫/氮源按照10:1-5:0.1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋军伟，张涛，黄文学，王延斌，杨宗龙，宋明焱，孙犀璨，张明峰，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37