一种一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法，以式Ⅰ所示的三唑烷硫酮化合物为原料，经氧化反应和还原反应后得到如式Ⅲ所示的三唑啉硫酮化合物，具体为，在稀释剂存在下，将式I表示的三唑烷硫酮化合物与氧气进行氧化反应之后，直接加入还原剂进行还原反应，两步反应在同一反应釜进行，即得三唑啉硫酮化合物。本发明专利技术大大简化了反应步骤，反应过程和后处理过程简单，产品提纯容易，反应条件温和易控，原料转化率高，产物纯度高，收率高，产生的三废少，绿色环保，适合工业化放大生产。

A one pot method for the synthesis of three azoline thioketones

【技术实现步骤摘要】
一种一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法
本专利技术涉及一种一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法，属于农药合成

技术介绍
三唑啉硫酮化合物是具有杀微生物活性，特别是杀真菌活性的活性化合物，其代表性的化合物之一为丙硫菌唑。三唑啉硫酮化合物的制备方法很多。WO9616048A1公开了将三唑化合物与强碱和硫反应，然后水解，或者是将三唑化合物与硫在强极性高沸点溶剂中高温反应。但反应时间长，收率低，且残留的硫很难去除，因此工业化很难。DE19601032C1公开了3位被取代的1,2,4-三唑啉-5-硫酮化合物可以通过将N-氯硫代甲酰基-N-(1-氯代-1-烯烃)-胺与羰基肼化合物反应进行制备。但文中并未公开3位没有取代基的相应物质的合成。(Bull.Chem.Soc.Japan46,2215(1973))公开了3位被取代的三唑啉硫酮化合物可以通过将苯肼与硫氰化钠和酮或醛在酸性条件下反应，并将形成的三唑啉硫酮化合物用氧气进行氧化合成。但是氧气作为氧化剂，反应副产物非常多，因此对最终产品的分离提纯及收率的提升提出了挑战。CN本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法，其特征在于：以式Ⅰ所示的三唑烷硫酮化合物为原料，经氧化反应和还原反应后得到如式Ⅲ所示的三唑啉硫酮化合物，/n

【技术特征摘要】
1.一种一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法，其特征在于：以式Ⅰ所示的三唑烷硫酮化合物为原料，经氧化反应和还原反应后得到如式Ⅲ所示的三唑啉硫酮化合物，



其中，R1、R2各自独立地为烷基、链烯基、芳烷基、芳氧基烷基、环烷基、芳基或芳基链烯基中的任意一种。


2.根据权利要求1所述的一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法，其特征在于：在稀释剂存在下，将式Ⅰ所示的三唑烷硫酮化合物和稀释剂投入反应器中，加入氧化剂，反应后得式Ⅱ所示中间体，再向反应器中加入还原剂进行接触反应，即得到式Ⅲ所示三唑啉硫酮化合物；
所述反应方程式为：





3.根据权利要求2所述的一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法，其特征在于：所述稀释剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮中的任意一种；所述氧化剂为氧气；所述还原剂为硫代硫酸钠、亚硫酸钠、锌粉、硼氢化钠中的任意一种；原料三唑烷硫酮化合物、氧化剂、还原剂的用量摩尔比为1：0.05～5：0.05～5，稀释剂的用量为每摩尔原料500g～2000g。


4.根据权利要求2所述的一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法，其特征在于：所述氧化反应和还原反应的反应温度均为0～50℃，氧化反应时间为0.5～24h，还原反应时间为1～24h。


5.根据权利要求1或2任一项所述的一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法，其特征在于：所述R1、R2中，烷基为具有或不具有取代基的C1～C4的直链或支链烷基，链烯基为具有或不具有取代基的C2～C5的直链或支链链烯基；芳烷基为具有或不具有取代基的C1～C4的直链或支链芳烷基；芳氧基烷基为具有或不具有取代基的C1～C4的直链或支链芳氧基烷基；环烷基为具有或不具有取代基的C3～C6的环烷基；芳基为具有或不具有取代基的C6～C10的芳香基；芳基链烯基为具有或不具有取代基的烯基为C2～C4的芳基链烯基。


6.根据权利要求5所述的一锅法合成三唑啉硫酮化合物的方法，其特征在于：所述烷基的取代基选自氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基中的任意一种；
链烯基的取代基选自氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基中的任意一...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙自培，汪春华，赵永长，郑亚彬，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11