感光性树脂组合物及应用制造技术

本发明专利技术公开了一种感光性树脂组合物及应用。其中，该感光性树脂组合物包含：粘结剂聚合物、光聚合单体、光引发剂和光敏剂，该光敏剂包含选自通式(Ⅰ)、通式(Ⅱ)、通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所示的叔胺衍生物中一种或多种。本发明专利技术的光敏剂在溶剂中具有更为优良的溶解性，使用中不会出现因光敏剂溶解度低而导致抗蚀图案上产生析出物，阻碍光纤透过从而导致下方树脂无法固化，造成布线图案发生断线、短路等缺陷，感光性树脂组合物，其灵敏度高，分辨率好，最重要的是树脂组合物在光刻成像工艺中相容性好，不会出现解析现象。

Photosensitive resin composition and Application

【技术实现步骤摘要】
感光性树脂组合物及应用
本专利技术涉及感光材料
，具体而言，涉及一种感光性树脂组合物及应用。
技术介绍
近年来，印刷电路板大都采用光刻法制造，所谓光刻法是指将感光性树脂组合物涂布在基板上，进行图案曝光，使该感光性树脂组合物的曝光部聚合固化，然后将未曝光部采用显影液去除，在基板上形成抗蚀图案，再蚀刻或镀覆处理，最后将该抗蚀图案从该基板上剥离去除，从而在基板上形成导体图案。作为抗蚀图案的形成方法，以往一直使用以水银灯作为光源通过光掩膜而进行曝光的方法，但近年来开始使用数字光学处理或激光直接成像的方法，将图案的数字数据描绘于感光性树脂组合物层的直接描绘方法。该直接描绘曝光法由于位置对其精度比通过光掩膜的曝光法更为良好，可获得高精细的图案，因此特别适合用于高精度封装基板的制作中。上述的曝光法中，光源使用激光等单色光，存在有与以往的通过光掩膜的曝光法相比需要更多的曝光时间的倾向。另外，由于目前的感光性树脂组合物或光致抗蚀膜是对以365nm的光线为中心的水银灯光源的全波长曝光设计的，因此，例如，在通过用滤光器等截断了99.5％以上的水银灯光源中波长365nm以下的光线得到的活性光线或半导体激光的波长405nm的光线进行的曝光，难以得到充分的分辨率和良好的抗蚀剂图案。在调整光固化体系中组分的同时添加光敏剂，是缩短曝光时间，提高感光树脂组合物的有效手段，例如现有技术文献JP2005208561、JP2006154740、JP2010093694中均有报道。其中专利文献JP2010093694中使用的一种含联苯胺衍生物增感剂(又称光敏剂)的感光性树脂组合物对355nm、365nm以及405nm的任一种光源都具有充分的灵敏度及分辨率、稳定的生产量，更优于其它含香豆素或吡唑啉增感剂的感光性组合物。但应用时发现这种普通干膜光刻胶配方中专用光引发剂的溶解性较差，涂布在支撑薄膜上进行干燥后产生增感剂析出的现象，残渣多，需要经常清洗显影槽，不光影响了PCB厂家的生产效率，也给PCB厂家带来了残渣处理的环保问题。适用于干膜光刻胶配方的、具有良好溶解性的环保友好型光引发剂是未来的发展趋势。
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种感光性树脂组合物及应用，以提高感光性树脂组合物的灵敏度及分辨率。为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供一种感光性树脂组合物。该感光性树脂组合物包含：粘结剂聚合物、光聚合单体、光引发剂和光敏剂，该光敏剂包含选自通式(Ⅰ)、通式(Ⅱ)、通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所示的叔胺衍生物中一种或多种；其中，R1为氢或者C1-C20的直链或支链烷基；R2和R5分别独立的代表甲基、苄基、五氟代苄基、4-氰基苄基、4-硝基苄基、4-三氟甲基苄基或3，5-二-(三氟甲基)苄基中任一种；R3为氢或者甲基或者不同碳原子个数的柔性链；R4为氢、C1-C20的直链或支链烷基或C1-C20的烯烃基；n＝0～2。进一步地，粘结剂聚合物选自由(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸酯系聚合物、苯乙烯系聚合物、环氧系聚合物、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物、芳香族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物组成的组中的一种或多种。进一步地，粘结剂聚合物的重均分子量为7000～150000，酸值为30～500mgKOH/g；优选的，粘结剂聚合物的重均分子量为30000～120000，酸值为100～400mgKOH/g。进一步地，粘结剂聚合物为含羧基聚合物；优选的，粘结剂聚合物由(甲基)丙烯酸酯、乙烯性不饱和羧酸和其他可共聚单体共聚而成的(甲基)丙烯酸酯系聚合物；优选的，(甲基)丙烯酸酯选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸酯二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸糠基酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯组成的组中的一种或多种；优选的，乙烯性不饱和羧酸选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸组成的组中的一种或多种，更优选为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；优选的，其他可共聚单体选自由(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸正丁酯、苯乙烯、乙烯基萘、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯基酯和乙烯基环己烷组成的组中的一种或多种。进一步地，光聚合单体选自由具有一个聚合性不饱和官能团的单体、具有两个聚合性不饱和官能团的单体和具有三个或三个以上的聚合性不饱和官能团的单体组成的组中的一种或多种；优选的，具有一个聚合性不饱和官能团的单体选自由(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、乙氧基化壬基酚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯组成的组中的一种或多种；具有两个聚合性不饱和官能团的单体选自由三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇聚丙烯醚二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化聚四氢呋喃二醇二(甲基)丙烯酸酯和乙氧基化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的一种或多种；具有三个或三个以上的聚合性不饱和官能团的单体选自由三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯组成的组中的一种或多种。进一步地，光引发剂选自由六芳基双咪唑衍生物、N-芳基甘氨酸、烷氨基二苯甲酮、吖啶衍生物、二氨基蒽醌等蒽醌衍生物、芳香族酮、肟酯类衍生物、二苯甲酮、苯偶酰二甲缩酮、噻吨酮衍生物、烷氨基苯甲酸烷基酯、三嗪衍生物、香豆素衍生物、三苯基膦、三甲苯基膦、三(二甲苯基)膦、三联苯基膦、三萘基膦、三蒽基膦和三菲基膦组成的组中的一种或多种；优选的，光引发剂包含六芳基双咪唑衍生物和N-芳基甘氨酸。进一步地，感光性树脂组合物还包含着色剂、密合性赋予剂、增塑剂、抗氧化剂、热阻聚剂、溶剂、表面张力改性材料、稳定剂、链转移剂、消泡剂和阻燃剂中的一种或多种。根据本专利技术的又一方面，提供了一种光致抗蚀膜。该光致抗蚀膜包括支撑体以及形成于支撑体上的感光性树脂层，感光性树脂层由上述任一种感光性树脂组合物构成。根据本专利技术的再一方面，提供了一种上述感光性树脂组合物在光固化产品的应用，光固化产品包括光固化涂料、光固化油墨和光刻胶。本专利技术的光敏剂在溶剂中具有更为优良的溶解性，使用中不会出现因光敏剂溶解度低而导致抗蚀图案上产生析出物，阻碍光纤透过从而导致下方树脂无法固化，造成布线图案发生断线、短路等缺陷。具体实施方式需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本专利技术。根据本专利技术一种典型的实施方式，提供一种感光性树脂组合物。该感光性树脂组合物包含：粘结剂聚合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，包含：粘结剂聚合物、光聚合单体、光引发剂和光敏剂，所述光敏剂包含选自通式(Ⅰ)、通式(Ⅱ)、通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所示的叔胺衍生物中一种或多种；/n

【技术特征摘要】
1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，包含：粘结剂聚合物、光聚合单体、光引发剂和光敏剂，所述光敏剂包含选自通式(Ⅰ)、通式(Ⅱ)、通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所示的叔胺衍生物中一种或多种；






其中，R1为氢或者C1-C20的直链或支链烷基；
R2和R5分别独立的代表甲基、苄基、五氟代苄基、4-氰基苄基、4-硝基苄基、4-三氟甲基苄基或3，5-二-(三氟甲基)苄基中任一种；
R3为氢或者甲基或者不同碳原子个数的柔性链；
R4为氢、C1-C20的直链或支链烷基或C1-C20的烯烃基；
n＝0～2。


2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述粘结剂聚合物选自由(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸酯系聚合物、苯乙烯系聚合物、环氧系聚合物、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物、芳香族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物组成的组中的一种或多种。


3.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述粘结剂聚合物的重均分子量为7000～150000，酸值为30～500mgKOH/g；
优选的，所述粘结剂聚合物的重均分子量为30000～120000，酸值为100～400mgKOH/g。


4.根据权利要求2所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述粘结剂聚合物为含羧基聚合物；
优选的，所述粘结剂聚合物由(甲基)丙烯酸酯、乙烯性不饱和羧酸和其他可共聚单体共聚而成的(甲基)丙烯酸酯系聚合物；
优选的，所述(甲基)丙烯酸酯选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸酯二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸糠基酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯组成的组中的一种或多种；
优选的，所述乙烯性不饱和羧酸选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸组成的组中的一种或多种，更优选为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；
优选的，所述其他可共聚单体选自由(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸正丁酯、苯乙烯、乙烯基萘、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯基酯和乙烯基环己烷组成的组中的一种或多种。


5.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡春青，金晓蓓，
申请(专利权)人：常州强力先端电子材料有限公司，常州强力电子新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32