热塑性树脂组合物和由其形成的模制品制造技术

本发明专利技术的热塑性树脂组合物包括：(A)橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物；(B)重均分子量为约100,000g/mol‑500,000g/mol的第一芳族乙烯基‑氰基乙烯基类共聚物；(C)重均分子量为约4,000,000g/mol或更大的第二芳族乙烯基‑氰基乙烯基类共聚物；和(D)氧化锌，其中(C)和(D)的重量比为约1:约0.5至约1:约5。

Thermoplastic resin composition and molding products formed therefrom

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性树脂组合物和由其形成的模制品
本专利技术涉及热塑性树脂组合物和由其形成的模制品。更特别地，本专利技术涉及在抗菌效果、真空成型能力和机械强度方面具有良好性能的热塑性树脂组合物以及由其形成的模制品。
技术介绍
通常，橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂，主要用作用于冰箱的树脂。特别地，与一般的ABS树脂不同，用于冰箱的挤出的ABS树脂被要求经受额外的加工，即，真空成型，因此需要具有良好的加工性。另外，要求这种用于冰箱的材料具有抗菌性能以适合于食物的存储。为了赋予这种用于冰箱的树脂以抗菌性能，已经提出了一种向树脂添加抗菌剂的方法。尽管有机抗菌剂价格相对较低并且即使少量也能够提供良好的抗菌效果，但是其有时对人有毒，仅对某些细菌有效，并且在高温下加工时容易分解并失去抗菌性能。另外，有机抗菌剂在加工后会引起变色，并且由于与溶解有关的问题而不能具有长期的抗菌持久性。无机抗菌剂是含有如银(Ag)和铜(Cu)的金属组分的抗菌剂，并且由于其良好的热稳定性而广泛用于制备抗菌热塑性树脂组合物(抗菌树脂)。然而，由于无机抗菌剂由于比有机抗菌剂低的抗菌活性而需要大量使用，并且具有价格相对较高、加工时难以均匀分散和由于金属组分而变色的缺点，因此无机抗菌剂在有限的应用范围内使用。进一步，无机抗微生物剂可影响树脂的真空成型性。响应于追求大容量和降低的冰箱产品厚度的趋势，需要能够在抗菌效果、真空成型性和机械强度方面表现出良好的性能的热塑性树脂组合物。在韩国专利公开号10-2009-0073453中公开了本专利技术的
技术介绍
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技术实现思路
【技术问题】本专利技术的一个目的是提供一种在抗菌效果、真空成型性和机械强度方面具有良好性能的热塑性树脂组合物以及由其形成的模制品。本专利技术的另一个目的是提供一种具有良好的低气味性能的热塑性树脂组合物以及由其形成的模制品。通过以下实施方式的详细描述，本专利技术的上述和其他目的将变得明显。【技术方案】本专利技术的一个方面涉及一种热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物包括：(A)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；(B)重均分子量为约100,000g/mol至约500,000g/mol的第一芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物；(C)重均分子量为约4,000,000g/mol或更大的第二芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物；和(D)氧化锌，其中(C)与(D)的重量比的范围为约1:0.5至约1:5。在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可以包括：约100重量份的基础树脂，该基础树脂包括约10wt％至约70wt％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(A)和约30wt％至约90wt％的第一芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物(B)；约1重量份至约10重量份的第二芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物(C)；和约2重量份至约10重量份的氧化锌(D)。在一个实施方式中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(A)可以通过将包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合物接枝共聚至二烯橡胶聚合物而获得。在一个实施方式中，二烯橡胶聚合物的平均粒径可以为约0.1μm至约0.4μm。在一个实施方式中，第二芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物(C)的重均分子量可以为约4,000,000g/mol至约10,000,000g/mol。在一个实施方式中，在光致发光测量中氧化锌(D)的峰强度比(B/A)可以为约0.01至约10，其中A指示在370nm至390nm的波长范围内的峰，并且B指示在450nm至600nm的波长范围内的峰。在一个实施方式中，在光致发光测量中氧化锌(D)的峰强度比(B/A)可以为约0.01至约1，其中A指示在370nm至390nm的波长范围内的峰，并且B指示在450nm至600nm的波长范围内的峰。在一个实施方式中，氧化锌(D)的BET比表面积可以为约15m2/g或更小。在一个实施方式中，在X射线衍射(XRD)分析中，如由公式4计算的，氧化锌(D)的峰位度(2θ)可以在约35°至约37°的范围内，并且微晶尺寸可以为约至约[公式4]其中，K是形状因子，λ是X射线波长，β是X射线衍射峰的FWHM值(度)，并且θ是峰位度。在一个实施方式中，氧化锌(D)的平均粒径(D50)可以为约0.5μm至约3μm。在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可满足公式1和公式2：[公式1]6kg/cm2≤TS150≤20kg/cm2其中TS150表示根据ASTMD638在将热塑性树脂组合物在150℃下放置3分钟后以150mm/min的应变速率测量的热塑性树脂组合物的拉伸强度，和[公式2]485kg/cm2≤TS23≤600kg/cm2其中TS23表示根据ASTMD638在23℃下以5mm/min的应变速率测量的热塑性树脂组合物的拉伸强度。在一个实施方式中，如根据JISZ2801在接种有金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的各自5cm×5cm的样品上测量并根据公式3计算的，热塑性树脂组合物对金黄色葡萄球菌的抗菌活性可以为约2至约5，并且对大肠杆菌的抗菌活性可以为约2至约5：[公式3]抗菌活性＝log(M1/M2)其中M1是在35℃和90％RH下培养24小时后在空白样品上测量的细菌数，并且M2是在35℃和90％RH下培养24小时后在每个热塑性树脂组合物的样品上测量的细菌数。在一个实施方式中，如在120℃下收集挥发性有机化合物300分钟后通过HS-SPMEGC/MS测量的，热塑性树脂组合物的总挥发性有机化合物检测面积可以为约200面积/g至约500面积/g。在一个实施方式中，如通过GC/MS在250℃下测量的，热塑性树脂组合物的残留挥发物含量可以为约800ppm至约1,200ppm。本专利技术的另一方面涉及由上述热塑性树脂组合物形成的模制品。在一个实施方式中，模制品可以通过真空成型而形成，并且可以用于冰箱内部部件。【有益效果】本专利技术提供了一种热塑性树脂组合物和由其形成的模制品，该热塑性树脂组合物在抗菌效果、真空成型性和机械强度方面具有良好的性能，同时表现出优异的低气味性能。具体实施方式在下文中，将详细描述本专利技术的实施方式。根据本专利技术的热塑性树脂组合物包括：(A)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；(B)重均分子量为约100,000g/mol至约500,000g/mol的第一芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物；(C)重均分子量为约4,000,000g/mol或更大的第二芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物；和(D)氧化锌。(A)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物根据本专利技术的一个实施方式的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物用于改善热塑性树脂组合物的抗冲击性，并且可以通过将包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合物接枝聚合至二烯橡胶聚合物而获得。例如，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以通过将包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物包括：/n(A)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；/n(B)重均分子量为约100,000g/mol至约500,000g/mol的第一芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物；/n(C)重均分子量为约4,000,000g/mol或更大的第二芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物；和/n(D)氧化锌，/n其中(C)与(D)的重量比的范围为约1:0.5至约1:5。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171019 KR 10-2017-01357881.一种热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物包括：
(A)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；
(B)重均分子量为约100,000g/mol至约500,000g/mol的第一芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物；
(C)重均分子量为约4,000,000g/mol或更大的第二芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物；和
(D)氧化锌，
其中(C)与(D)的重量比的范围为约1:0.5至约1:5。


2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，包括：
约100重量份的基础树脂，所述基础树脂包括约10wt％至约70wt％的所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(A)和约30wt％至约90wt％的所述第一芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物(B)；
约1重量份至约10重量份的所述第二芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物(C)；和
约2重量份至约10重量份的所述氧化锌(D)。


3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(A)通过将包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合物接枝共聚至二烯橡胶聚合物而获得。


4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中，所述二烯橡胶聚合物的平均粒径为约0.1μm至约0.4μm。


5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述第二芳族乙烯基-乙烯基氰化物共聚物(C)的重均分子量为约4,000,000g/mol至约10,000,000g/mol。


6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，在光致发光测量中所述氧化锌(D)的峰强度比(B/A)为约0.01至约10，其中，A指示在370nm至390nm的波长范围内的峰，并且B指示在450nm至600nm的波长范围内的峰。


7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，在光致发光测量中所述氧化锌(D)的峰强度比(B/A)为约0.01至约1，其中，A指示在370nm至390nm的波长范围内的峰，并且B指示在450nm至600nm的波长范围内的峰。


8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述氧化锌(D)的BET比表面积为约15m2/g或更小。


9.根据权利要求1所述的热塑...

【专利技术属性】
技术研发人员：任晟午，金珢珍，秋东辉，权宁喆，
申请(专利权)人：乐天化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国;KR