形成噁唑烷酮制备可交联聚合物的方法技术

用于制备聚合物的方法，其包括以下步骤：A)沉积可自由基交联树脂，获得自由基交联的树脂，和B)在足以在所述自由基交联的树脂中引发不同于所述自由基交联的化学反应的条件下处理所述自由基交联的树脂。所述可自由基交联树脂包含可固化组分，在所述可固化组分中存在NCO基团、烯属C=C双键和环氧基团，并且所述在所述自由基交联的树脂中不同于自由基交联的化学反应是NCO基团和环氧基团生成噁唑烷酮基团的反应。

Preparation of crosslinkable polymer from oxazolidinone

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】形成噁唑烷酮制备可交联聚合物的方法本专利技术涉及制备聚合物的方法，包括以下步骤：A)沉积可自由基交联树脂，获得自由基交联的树脂，和B)在足以在所述自由基交联的树脂中引发不同于所述自由基交联的化学反应的条件下处理所述自由基交联的树脂。本专利技术此外涉及可自由基交联树脂和能够通过该方法获得的聚合物。噁唑烷酮是药物化学中广泛的结构基元（Strukturmotive）。环氧化物和异氰酸酯的环加成是在一锅法反应中构建噁唑烷酮基团的一种可能的途径。此外，可以由多环氧化物与多异氰酸酯的反应获得聚噁唑烷酮。涉及制备聚噁唑烷酮的专利申请此外是EP3143060、EP3143059、EP3143065、WO2016/128380和EP2920218。WO2015/173101(EP3143065)例如公开了一种制备噁唑烷酮化合物的方法，该方法包括在路易斯酸催化剂存在下使异氰酸酯与环氧化物反应的步骤，其中该反应在不存在碱强度pKs＜5的碱的情况下和在＞150℃的温度下进行。将异氰酸酯用两个或更多个单独的添加步骤连续或逐步地添加到环氧化物中，并且在每个单独的添加步骤中异氰酸酯的量＜要添加的异氰酸酯的总量的50重量%。DE3130545公开了一种基于数均分子量为1000至30000的含环氧基团的丙烯酸酯共聚物的合成树脂。该丙烯酸酯共聚物由以下组成：a)20至90重量%的在烷基中具有1-18个碳原子的丙烯酸烷基酯和/或在烷基中具有1至20个碳原子的甲基丙烯酸酯，b)5至40重量%的丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯，和c)5至40重量%的丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯和/或另一种带有环氧基团的烯属不饱和可聚合化合物，其中组分a、b和c的总和为100%。在进行共聚之前或之后，该丙烯酸酯共聚物的羟基至少部分地与部分封端的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯反应。该专利申请此外指出，所述部分封端的二-或多异氰酸酯一方面平均每分子具有至少一个游离的异氰酸酯基团，并且另一方面平均每分子至少一个异氰酸酯基团已经与封端剂反应。在此如此选择封端剂，以至于封端的异氰酸酯基团的反应在室温下受阻，并且在升高的温度下裂解，从而使异氰酸酯基团变得具有反应性。因此，该要求保护的合成树脂在室温下是稳定的，而在升高的温度下，即在烘烤时，提供游离的异氰酸酯基团用于合成树脂的交联。然后它们能够与源自组分c的丙烯酸酯共聚物的环氧基团反应，形成噁唑烷酮环。因此，该要求保护的合成树脂是自交联的，并且不需要额外的固化剂组分。在涂层
中已知所谓的"双重固化"体系，其中液体施加的涂层材料首先被自由基交联，例如以光化学方式，然后通过NCO基团与合适的反应参与物的反应进一步固化。现有技术中迄今为止没有记载过液体施加的可辐射固化树脂具有噁唑烷酮形成作为双重固化体系中的第二机理。然而，为了具有另一个可用的技术选择，这是希望的。本专利技术的目的是至少部分地克服现有技术的至少一个缺点。此外，本专利技术的目的在于提供一种制造方法，其中要制造的物体或涂层或粘合剂可以尽可能成本有效地和/或个性化地和/或资源经济地获得。根据本专利技术，所述目的通过根据权利要求1所述的方法、根据权利要求12所述的树脂和根据权利要求13所述的聚合物来实现。在从属权利要求中给出了有利的扩展方案。它们可以任意地组合，只要从上下文中没有明确得出相反的情况。根据本专利技术提出一种制备聚合物的方法，包括以下步骤：A)沉积可自由基交联树脂，获得自由基交联的树脂，和B)在足以在所述自由基交联的树脂中引发不同于所述自由基交联的化学反应的条件下处理所述自由基交联的树脂，其中该可自由基交联树脂包含可固化组分，在所述可固化组分中存在NCO基团、烯属C=C双键和环氧基团，并且其中在所述自由基交联的树脂中不同于自由基交联的化学反应是NCO基团和环氧基团生成噁唑烷酮基团的反应。因此，在根据本专利技术的方法中，所述目的以两个制备阶段获得。第一制备阶段可以被视为构建阶段。第二制备阶段可以被视为固化阶段。在本专利技术的上下文中，使用术语"可自由基交联树脂"和"自由基交联的树脂"。在此，可自由基交联树脂通过引发自由基交联反应的曝光和/或辐照转化成自由基交联的树脂。在此将"曝光"理解为是指在近IR光和近UV光(1400nm至315nm波长)范围的光的作用。其余的更短波长范围被术语"辐照"覆盖，例如远UV光、X射线、γ射线以及电子辐射。可自由基交联树脂可具有≥5mPas至≤100000mPas的粘度(23℃，DINENISO2884-1)。因此，可将它视为液体树脂。优选地，所述粘度≥50mPas至≤10000mPas，更优选≥200mPas至≤5000mPas。除了可固化组分之外，所述可自由基交联树脂还可以包含不可固化的组分，其中汇聚了例如稳定剂，填料，特别是辐射透明填料如玻璃纤维、玻璃珠、二氧化硅等。因此，所述可自由基交联树脂此外可含有添加剂如填料、UV稳定剂、自由基抑制剂、抗氧化剂、脱模剂、除水剂、滑爽添加剂、消泡剂、流平剂、流变添加剂、阻燃剂和/或颜料。这些助剂和添加剂，不包括填料和阻燃剂，通常以小于80重量%，优选小于60重量%，特别优选至多40重量%，和最特别优选至多最高20重量%的量存在，基于可自由基交联树脂计。阻燃剂通常以最高70重量%，优选最高50重量%，特别优选最高30重量%的量存在，基于可自由基交联树脂的总重量作为所使用的阻燃剂的总量计算。除了对入射的引发自由基聚合过程的辐射具有固有透明性的透明填料如玻璃(以珠、空心珠、纤维填料等形式，含有SiO2)或透明聚合物例如乙烯基聚合物、聚碳酸酯和聚酯之外，合适的填料例如还优选是由于其小的平均粒度而使其能够具有足够的光学透明性以非定量地阻止在所希望的层厚度中的自由基聚合过程的填料，其中平均粒度优选的是具有小于引发自由基聚合过程的辐射的入射波长的波长的粒度，以及以最大20重量百分比，优选最大10重量百分比，特别优选最大5重量百分比的较小浓度，通常反射性的且非固有辐射可透过的填料如AlOH3、CaCO3、Al2O3、金属颜料如TiO2和其它已知的常用填料。合适的UV稳定剂可优选选自哌啶衍生物，例如4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、癸二酸双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双-(1,2,2,6,6-五甲基-1,4-哌啶基)酯、辛二酸双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、十二烷二酸双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯；二苯甲酮衍生物，例如2,4-二羟基-、2-羟基-4-甲氧基-、2-羟基-4-辛氧基-、2-羟基-4-十二烷氧基-或2,2'-二羟基-4-十二烷氧基-二苯甲酮；苯并三唑衍生物，例如2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.制备聚合物的方法，其包括以下步骤：/nA) 沉积可自由基交联树脂，获得自由基交联的树脂，和/nB) 在足以在所述自由基交联的树脂中引发不同于所述自由基交联的化学反应的条件下处理所述自由基交联的树脂，/n其特征在于，/n所述可自由基交联树脂包含可固化组分，在所述可固化组分中存在NCO基团、烯属C=C双键和环氧基团，并且/n在所述自由基交联的树脂中不同于自由基交联的化学反应是NCO基团和环氧基团生成噁唑烷酮基团的反应。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171013 EP 17196378.81.制备聚合物的方法，其包括以下步骤：
A)沉积可自由基交联树脂，获得自由基交联的树脂，和
B)在足以在所述自由基交联的树脂中引发不同于所述自由基交联的化学反应的条件下处理所述自由基交联的树脂，
其特征在于，
所述可自由基交联树脂包含可固化组分，在所述可固化组分中存在NCO基团、烯属C=C双键和环氧基团，并且
在所述自由基交联的树脂中不同于自由基交联的化学反应是NCO基团和环氧基团生成噁唑烷酮基团的反应。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述可固化组分包含具有环氧基团和烯属C=C双键的可固化化合物。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述可固化组分包含具有NCO基团和烯属C=C双键的可固化化合物。


4.根据权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，所述可自由基交联树脂此外包含自由基起始剂和/或路易斯酸催化剂。


5.根据权利要求1至4之一所述的方法，其特征在于，所述在足以在所述自由基交联的树脂中引发不同于所述自由基交联的化学反应的条件下处理所述自由基交联的树脂包括加热至≥60℃的温度。


6.根据权利要求1至5之一所述的方法，其特征在于，将所述可自由基交联树脂施加在基底上作为涂层。


7.根据权利要求1至5之一所述的方法，其特征在于，所述方法是由前体制造物体的增材制造法，在步骤A）之后得到前体，在步骤B）之后得到物体。


8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤A)包括下述步骤：
I)在载体上沉积自由基交联的树脂，由此获得与所述载体接合的构建材料的层片，其对应于所述前体的第一选定截面；
II)将自由基交联的树脂沉积到先前施加的构建材料的层片上，由此获得构建材料的另一层片，其对应于所述前体的另一选定截面并且其与先前施加的层片接合；
III)重复步骤II），直到形成...

【专利技术属性】
技术研发人员：D阿克滕，T比斯根，R瓦格纳，F施滕普夫莱，C通齐克，
申请(专利权)人：科思创德国股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE