三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种三（2,2,6,6‑四甲基哌啶醇）柠檬酸盐，其为一种鎓盐，在含水介质中有很好的溶解度，且在固态和在含水介质中表现出很好的稳定性，原料四甲基哌啶醇更为易得、廉价，更易于实现工业化和被广泛应用，应用于日化添加剂，也可以被用作日化中添加剂的光稳定作用剂。

Tris (2,2,6,6-tetramethylpiperidinol) citrate and its preparation

【技术实现步骤摘要】
三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐及其制备方法
本专利技术涉及一种三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐及其制备方法，属于日化添加剂领域。
技术介绍
在化妆品中，存在着一些常见的添加剂，如香料、色素、活性添加剂等，但由于日光的作用，常常会导致这些添加剂分解变质从而失效，因此常用到一种光稳定添加剂来能阻止色素、香精、活性添加剂在光照射下的变色、变味、变质。受阻胺HALS光稳定剂是一种常用的光稳定剂，是2,2,6,6，6-四甲基哌啶的衍生物，是性能优良的新型高效光稳定剂。随着高分子材料的飞速发展，尤其对户外制品适用范围越来越大，涉及到几乎所有高分子材料应用领域，特别适用于聚烯烃、聚苯乙烯、聚氨酯等高分子材料，其效果为传统稳定剂的数倍，且与紫外光吸收剂和抗氧剂有良好的协同效果，并逐渐代替传统型光稳定剂成为消费的主流，目前已占世界光稳定剂消耗量的一半以上。目前，受阻胺光稳定剂也被应用在日化产品中。如BASF的一款日化添加剂TinogardQ，其应用方式为一种激发态光淬灭剂，用于保护个人护理产品免受透明包装中暴露于UV辐射引起的降解。且其与紫外线吸收剂互补，可提供成本效益极高的紫外线稳定剂系统。保护颜色，香料，天然化合物和其他敏感成分，在水中的溶解性好。如专利CN107349119A一种稳定的氨基酸皂及其制备方法、CN103565716B一种含天然海狸香的香水、CN103565718B一种香水等专利中均有报道添加此添加剂。但TinogardQ的重要原料2,2,6,6-四甲基羟基哌啶醇价格昂贵，且目前国内鲜有报道研究或生产。专利CN109825847A受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法报道了一种电解法来制备2,2,6,6-四甲基羟基哌啶醇的方法。且原料2,2,6,6-四甲基羟基哌啶醇在常温常压下不稳定，易被空气氧化变质发黄。2,2,6,6-四甲基哌啶醇为一种重要的受阻胺光稳定剂及中间体，其廉价、易得，但想要直接把2,2,6,6-四甲基哌啶醇用在日化产品中，又很难，因为2,2,6,6-四甲基哌啶醇再水中的溶解度很小，只达到了微溶的程度。因此，需要提供一种新的水溶性受阻胺光稳定剂，其廉价、易得、稳定，且能够溶解在含水介质中而同时在固相和溶液中都有合适的稳定性。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供新的水溶性受阻胺光稳定剂，其廉价、易得，且能够溶解在含水介质中而同时在固相和溶液中都有合适的稳定性。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：一种三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐的制备方法，步骤如下：1）将四甲基哌啶醇溶解在溶剂中；2）加入柠檬酸，进行升温后搅拌混匀；3）将步骤2）得到的混合物进行结晶后，过滤分离得到产物。进一步的，所述步骤1）中四甲基哌啶醇与步骤2）中柠檬酸的摩尔比为4:1-5。进一步的，所述步骤2）中柠檬酸为一水合柠檬酸或柠檬酸。进一步的，所述步骤1）中四甲基哌啶醇与溶剂的质量比为1：0.5-10。进一步的，所述步骤1）中溶剂为水、直链的或支链的C1-C6脂肪醇或酮、环状脂肪醇、二醇或酮、短链的脂肪族醚或环醚、C1-C6的烷烃或环烷烃中任意一种或几种的混合物。进一步的，所述步骤3）中结晶的方式为降温结晶或蒸发结晶。进一步的，所述降温结晶的温度为0-30℃。进一步的，所述步骤2）中升温至50-60℃。本专利技术涉及的三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐，pH在4-10之间，属于结晶固态，其结构式如下：由于采用了以上技术，本专利技术较现有技术相比，具有的有益效果如下：本专利技术涉及的三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐，其为一种鎓离子盐，在含水介质中有很好的溶解度，且在固态和在含水介质中表现出很好的稳定性，其原料四甲基哌啶醇更为易得、廉价，更易于实现工业化和被广泛应用。附图说明图1为实施例3制备得到的三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐红外表征图谱。具体实施方式下面结合具体实施方式，进一步阐明本专利技术。实施例1：三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐及其制备方法将50g的四甲基哌啶醇加到200g异丙醇中，在室温下搅拌溶解，然后加入30g柠檬酸，升温至60℃溶解，充分溶解后，过滤，然后缓慢降温至5℃，慢慢析出晶体。过滤后再50℃真空烘箱中烘干，得到53g三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐。实施例2：将21g一水合柠檬酸和16g四甲基哌啶醇一起加到100g95%的乙醇水溶液中，将其加热到50℃溶解，过滤，然后冷却至3℃，过滤结晶，50℃烘干得到31g三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐。实施例3：将30g柠檬酸和64g四甲基哌啶醇，一起加到132g90%丙酮水溶液中，搅拌加热到60℃使其充分溶解，然后负压蒸馏出20g溶剂，再降温至10℃，过滤，60℃烘干，得到41g三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐。实施例4：将50g四甲基哌啶醇加入到水中，升温至回流，充分溶解后，加入50g一水合柠檬酸，充分溶解，然后陈热过滤掉不溶物，然后降温至5℃，过滤得晶体，60℃烘干，得到45g三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐。上述实施例仅为本专利技术的优选技术方案，而不应视为对于本专利技术的限制，本专利技术的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等同替换方案为保护范围，即在此范围内的等同替换改进，也在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐的制备方法，其特征在于，步骤如下：/n1）将四甲基哌啶醇溶解在溶剂中；/n2）加入柠檬酸，进行升温后搅拌混匀；/n3）将步骤2）得到的混合物进行结晶后，过滤分离得到产物。/n

【技术特征摘要】
1.一种三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐的制备方法，其特征在于，步骤如下：
1）将四甲基哌啶醇溶解在溶剂中；
2）加入柠檬酸，进行升温后搅拌混匀；
3）将步骤2）得到的混合物进行结晶后，过滤分离得到产物。


2.根据权利要求1所述的一种三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐的制备方法，其特征在于：所述步骤1）中四甲基哌啶醇与步骤2）中柠檬酸的摩尔比为4:1-5。


3.根据权利要求2所述的一种三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐的制备方法，其特征在于：所述步骤2）中柠檬酸为一水合柠檬酸或柠檬酸。


4.根据权利要求1所述的一种三（2,2,6,6-四甲基哌啶醇）柠檬酸盐的制备方法，其特征在于：所述步骤1）中四甲基哌啶醇与溶剂的质量比为1：0....

【专利技术属性】
技术研发人员：袁开锋，王晶，胡新利，张超，谢胜利，项瞻峰，
申请(专利权)人：宿迁联盛科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32