【技术实现步骤摘要】
含硫轻质原料油吸附脱硫和烃类转化的方法
本专利技术涉及吸附脱硫和烃类转化领域，具体涉及一种含硫轻质原料油吸附脱硫和烃类转化的方法。
技术介绍
含硫汽油原料的硫脱除工艺主要包括加氢脱硫和吸附剂脱硫两种，都在含氢的反应氛围下进行。硫的脱除深度与烯烃饱和度正相关，现有硫脱除工艺的辛烷值损失在1.0-3.0之间。由于低质量原料的增多，为了提高汽油产率，现有的催化裂化装置采取增加轻循环油的回炼比的途径，但造成了汽油的馏程提高和芳烃含量升高的问题。根据汽油标准GB17930-2016，汽油的50％温度点由原有的低于120℃降低为低于110℃，同时蒸汽压大幅降低；汽油的烯烃体积含量由低于24％，降低为低于18％和15％；芳烃体积含量由低于40％降低为低于35％。所以，进行重汽油的加氢裂化可以降低重汽油的比例，同时轻汽油烯烃的加成反应可以增加中间馏分的含量，从而改善馏程分布，同时降低烯烃含量，降低或保持芳烃含量不增加。CN104399520A公开了一种由C10+重芳烃生产高辛烷值汽油组分的催化剂及制法，在加压固定床反应器，采用贵金属...
【技术保护点】
1.一种含硫轻质原料油吸附脱硫和烃类转化的方法，其特征在于，所述方法包括：将含硫轻质原料油切割为重汽油和轻汽油，将重汽油与氢气的混和物流送入加压流化床反应器下部的第一反应段，与催化剂接触反应；将轻汽油与氢气的混和物流送入加压流化床反应器上部的第二反应段，汇合重汽油的反应油气并与催化剂接触反应，以制得低硫高辛烷值汽油和液化气，所述催化剂含有烃类转化催化剂A和吸附脱硫催化剂B，其中，/n所述烃类转化催化剂A含有：载体和负载的第一金属促进剂；所述载体由粘结剂和硅铝分子筛形成；其中，以所述烃类转化催化剂A的总重量为基准，所述硅铝分子筛的含量为10-70重量％，所述第一金属促进剂的含...
【技术特征摘要】
1.一种含硫轻质原料油吸附脱硫和烃类转化的方法，其特征在于，所述方法包括：将含硫轻质原料油切割为重汽油和轻汽油，将重汽油与氢气的混和物流送入加压流化床反应器下部的第一反应段，与催化剂接触反应；将轻汽油与氢气的混和物流送入加压流化床反应器上部的第二反应段，汇合重汽油的反应油气并与催化剂接触反应，以制得低硫高辛烷值汽油和液化气，所述催化剂含有烃类转化催化剂A和吸附脱硫催化剂B，其中，
所述烃类转化催化剂A含有：载体和负载的第一金属促进剂；所述载体由粘结剂和硅铝分子筛形成；其中，以所述烃类转化催化剂A的总重量为基准，所述硅铝分子筛的含量为10-70重量％，所述第一金属促进剂的含量为3-30重量％，所述粘结剂的含量为20-70重量％；
所述吸附脱硫催化剂B含有：以所述催化剂B的总重量为基准，5-30重量％的氧化铝，5-30重量％的氧化硅，5-30重量％的第二金属促进剂和10-60重量％的碱性金属氧化物；
所述第一金属促进剂和第二金属促进剂各自独立地选自钴、镍、铁、钨、钼和锰中的一种或多种；
所述硅铝分子筛含有十二元环孔道结构的硅铝分子筛和MFI结构的硅铝分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述烃类转化催化剂A的总重量为基准，所述硅铝分子筛的含量为10-50重量％，所述第一金属促进剂的含量为5-25重量％，所述粘结剂的含量为25-65重量％；
优选地，以所述烃类转化催化剂A的总重量为基准，所述硅铝分子筛的含量为20-45重量％，所述第一金属促进剂的含量为5-25重量％，所述粘结剂的含量为40-55重量％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述催化剂B含有：以所述吸附脱硫催化剂B的总重量为基准，6-25重量％的氧化铝，6-25重量％的氧化硅，6-25重量％的第二金属促进剂和25-55重量％的碱性金属氧化物；
优选地，所述催化剂B含有：以所述吸附脱硫催化剂B的总重量为基准，10-25重量％的氧化铝，8-25重量％的氧化硅，8-25重量％的第二金属促进剂和25-50重量％的碱性金属氧化物。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述烃类转化催化剂A与所述吸附脱硫催化剂B的重量比为1:0.1-10，优选为1:0.5-5，更优选为1:1-3。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述十二元环孔道结构的硅铝分子筛为X型分子筛、Y型分子筛和β分子筛中的一种或多种，优选为HY沸石、稀土Y沸石、稀土HY沸石、超稳Y沸石和含磷的Y沸石中的一种或多种；
所述MFI结构的硅铝分子筛为ZSM-5分子筛、ZRP分子筛和ZSP分子筛中的一种或多种，优选为ZRP分子筛和/或ZSP分子筛；
所述碱性金属氧化物为ZnO和/或MgO，优选为ZnO；
所述第一金属促进剂和第二金属促进剂各自独立地选自镍、钴、钼、铁和钨中的一种或多种，优选，所述第一金属促进剂为镍，或者镍和钴的组合，或者钼和钨的组合，所述第二金属促进剂为镍、钴、或者镍和钴的组合，或者镍和钼的组合，或者镍、铁和钨的组合；
所述粘结剂为氧化铝和氧化硅的组合，氧化铝和氧化硅的重量比为100:30-300，优选为100:40-260，更优选为100:50-200。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述十二元环孔道结构的硅铝分子筛与所述MFI结构的硅铝分子筛的重量比为100:1-60，更优选为100:5-50，进一步优选为100:10-50，最优选为100:12-35。
7.权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述催化剂的制备方法包括：
(1)在酸存在下，由氧化铝源和氧化硅源制得粘结剂前体浆液；
(2)提供含粘结剂前体浆液和硅铝分子筛的载体浆液，并将所述载体浆液喷雾成型、干燥和焙烧，以制得载体；
(3)将载体负载上活性金属化合物，而后干燥和焙烧制得催化剂A前体；所述活性金属化合物为含第一金属促进剂的化合物；
(4)将催化剂A前体与所述催化剂B混合，并进行还原。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述氧化铝源为水合氧化铝、铝溶胶、薄水铝石、拟薄水铝石、三水合氧化铝和无定形氢氧化铝中的一种或多种；
所述氧化硅源为硅藻土、膨胀珍珠岩、高岭土、硅质岩、层柱粘土、水解氧化硅、大孔氧化硅和硅胶中的一种或多种；
优选地，所述粘结剂前体浆液的固含量为20-60重量％。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，步骤(1)中，所述酸的用量使得粘结剂前体浆液的pH值为1-5。
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，以干重计，所述硅铝分子筛和粘结剂前体浆液的重量比为100:30-600，优选为100:50-300；
优选地，所述载体浆液的固含量为10-60重量％，更优选为20-50重量％。
11.根据权利要求7-10中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，该方法还包括提供含硅铝分子筛的分子筛浆液，而后再与粘结剂前体浆液混合，以制得载体浆液；
其中，所述分子筛浆液的固含量为30-70重量％。
12.根据权利要求7-11中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，通过喷雾成型得到的载体呈微球状，其粒度为20-500μm，堆积密度为0.5-1.5g/cm3，
干燥的...
【专利技术属性】
技术研发人员：于敬川，毛安国，刘宪龙，郭大为，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11
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