【技术实现步骤摘要】
1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物及其制备方法和应用
本专利技术属于聚合物领域，更具体地，涉及一种1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物及其制备方法和应用。
技术介绍
1-丁烯共聚物因其具有优异的耐压性、抗蠕变性、抗冲击性能和弹性性能等，可应用范围广泛，可用于管材、管件、薄膜和胶黏剂等领域。改变1-丁烯共聚物中共聚单体的种类及含量，可以改进其物理性能以及加工性能，拓展1-丁烯聚合物的应用范围。共聚单体含量低的1-丁烯共聚物一般在耐压性、抗蠕变性、冲击强度等方面具有良好的优势，共聚单体含量高的1-丁烯共聚物常用作其他烯烃或聚合物的共混物的组分，调节材料的特定性能，如柔软度或封合强度。WO1999/045043公开了通过双反应器在立体特异性的MgCl2负载的催化剂的作用下得到的具有高结晶度和宽分子量分布的1-丁烯聚合物，其具有6或者更高的分子量分布(MWD)，但是其挠曲模量太高。WO2003/099883中公开的1-丁烯(共)聚合物具有低于6的中/窄MWD，其挠曲模量仍然较高。EP1219645中公开的1-丁烯(共)...
【技术保护点】
1.一种1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物，所述高级α-烯烃的碳原子数为5以上，其特征在于，该1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物含有50-99mol％的1-丁烯衍生单元、0.1-30mol％的乙烯衍生单元和0.1-20mol％的高级α-烯烃衍生单元，所述1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物在190℃、2.16kg下的熔融指数为0.5-100g/10min且分子量分布指数为4-10。/n
【技术特征摘要】
1.一种1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物，所述高级α-烯烃的碳原子数为5以上，其特征在于，该1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物含有50-99mol％的1-丁烯衍生单元、0.1-30mol％的乙烯衍生单元和0.1-20mol％的高级α-烯烃衍生单元，所述1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物在190℃、2.16kg下的熔融指数为0.5-100g/10min且分子量分布指数为4-10。
2.根据权利要求1所述的1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物，其中，所述高级α-烯烃的碳原子数为5-10，优选选自1-己烯、1-辛烯和1-癸烯中的至少一种；所述1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物含有60-98mol％的1-丁烯衍生单元、1-28mol％的乙烯衍生单元和0.2-15mol％的高级α-烯烃衍生单元，所述1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物在190℃、2.16kg下的熔融指数为1-65g/10min且分子量分布指数为5-9、优选为6-8。
3.根据权利要求1或2所述的1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物，其中，当将20wt％的所述1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物与80wt％的聚烯烃共混时，所得共混物的密封起始温度为75-120℃。
4.权利要求1-3中任意一项所述的1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物的制备方法，其特征在于，该方法包括：
方式(1)：将1-丁烯、乙烯和高级α-烯烃的单体混合物在Ziegler-Natta催化剂体系的存在下进行烯烃聚合反应，所述单体混合物中含有50-99mol％的1-丁烯、0.1-30mol％的乙烯和0.1-20mol％的高级α-烯烃，所述烯烃聚合反应的条件使得到的1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物在190℃、2.16kg下的熔融指数为0.5-100g/10min、分子量分布指数为4-10；
方式(2)：将1-丁烯、乙烯和高级α-烯烃的单体混合物在Ziegler-Natta催化剂体系的存在下分别在不同反应器中进行烯烃聚合反应，待烯烃聚合反应完成之后将各反应器中的反应产物进行混合；不同反应器中对应的所述单体混合物各自独立地含有50-99mol％的1-丁烯、0.1-30mol％的乙烯和0.1-20mol％的高级α-烯烃，所述烯烃聚合反应的条件以及混合的配比使得到的1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物在190℃、2.16kg下的熔融指数为0.5-100g/10min、分子量分布指数为4-10。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，
方式(1)中，所述单体混合物中含有60-98mol％的1-丁烯、1-28mol％的乙烯和0.2-15mol％的高级α-烯烃，所述烯烃聚合反应的条件使得到的1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物在190℃、2.16kg下的熔融指数为1-65g/10min且分子量分布指数为5-9、优选为6-8；
方式(2)中，不同反应器中对应的所述单体混合物各自独立地含有60-98mol％的1-丁烯、1-28mol％的乙烯和0.2-15mol％的高级α-烯烃，所述烯烃聚合反应的条件以及混合的配比使得到的1-丁烯/乙烯/高级α-烯烃三元共聚物在190℃、2.16kg下的熔融指数为1-65g/10min且分子量分布指数为5-9、优选为6-8。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，所述烯烃聚合反应的温度为20-100℃，时间为0.5-3h。
7.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，所述Ziegler-Natta催化剂体系含有组分A、组分B和组分C，所述组分A为氯化镁负载的含Ti且含内给电子体的Ziegler-Natta催化剂，所述组分B为有机铝，所述组分C为外给电子体。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述组分A和组分B的摩尔比以钛/铝计为1:(10-500)，优选为1:(25-100)；所述组分C与组分B的摩尔比为(0.005-0.5):1，优选为(0.01-0.4):1。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其中，
所述组分A中的内给电子体选自羧酸酯类化合物、醚类化合物、1,3-醇酯类化合物和磺酰胺类化合物中的至少一种；
所述有机铝为具有AlRnX(3-n)结构的烷基铝化合物和/或烷基铝氧烷，R为C1-C20烷基、C7-C20芳烷基或C6-C20芳基，X为卤素，n为0-3的整数；优选地，所述具有AlRn...
【专利技术属性】
技术研发人员：毕福勇，宋文波，陈明，刘振杰，斯维，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11
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