一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料，由以下重量份的原料组成：高氯化聚乙烯60‑80，壳聚糖24‑37，过氧化二苯甲酰0.8‑2，甲基丙烯酸‑β‑羟乙酯7‑16，乙酸乙酯适量，去离子水适量，叔丁基过氧化氢1‑2，甲基丙烯酸六氟丁酯12‑21，无水乙醇适量，氯化石蜡2‑4份，钛白粉2‑6，消泡剂1‑2，二甲苯适量，羧甲基纤维素钠3‑8，十二烷基苯磺酸钠1‑4，环氧树脂3‑6。本发明专利技术使用甲基丙烯酸‑β‑羟乙酯接枝高氯化聚乙烯，之后与甲基丙烯酸六氟丁酯单体共聚引入含氟基团，然后与壳聚糖接枝复配制备了壳聚糖接枝含氟丙烯酸酯/高氯化聚乙烯三元共聚物，使得防腐涂料具有较高的抗污性、极佳的防腐性和优异的附着力。

High adhesion polyethylene composite anticorrosive paint with high adhesion and preparation method thereof

The invention discloses a high adhesion of high chlorinated polyethylene composite coating, which consists of the following raw materials in weight portion: 60 high chlorinated polyethylene 80, chitosan 24 37, two benzoyl peroxide 0.8 2 beta hydroxy ethyl methacrylate 7 16, ethyl acetate amount, deionized water the amount of tert butyl hydroperoxide 1 2 methyl methacrylate butyl six fluorine 12 21, anhydrous alcohol, chlorinated paraffin 2 4 copies, 2 6 titanium dioxide, defoaming agent 1 2 xylene, amount of sodium carboxymethyl cellulose 3 8, twelve 1 4 sulfonate epoxy resin, 3 6. The invention uses beta hydroxy ethyl methacrylate grafted high chlorinated polyethylene, and methyl methacrylate butyl six fluorine monomer copolymerization with fluorinated groups, and then grafted chitosan was prepared by chitosan grafted fluorinated acrylate / high chlorinated polyethylene copolymer three yuan, the fouling resistance, excellent anticorrosion coatings with high the corrosion resistance and excellent adhesion.

【技术实现步骤摘要】
一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料及其制备方法
本专利技术属于防腐漆领域，具体涉及一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料及其制备方法。
技术介绍
高氯化聚乙烯含氯量高，又称HCPE树脂。白色轻质小颗粒，氯含量>61%，热分解温度>130℃，热稳定时间180℃>3min。由于分子结构中不含双键，氯原子又是无规分布，因此具有良好的耐候性、耐臭氧性、耐热老化性、耐燃性、耐化学药品性和耐油性，但以此为单一成膜物的涂层很脆、附着力较差，因此在实际应用过程中常常添加柔性树脂以改善涂膜的性能，提高涂膜的耐候性能，同时提高涂膜的附着力和光泽等物理机械性能，如加入醇酸树脂、丙烯酸树脂、氯化石蜡等进行改性。周耿槟、杨卓如等人在其《含氟丙烯酸酯共聚物的制备及其涂膜表面疏水疏油性能的研究》一文中，以单体甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、含氟（甲基）丙烯酸酯为原料，合成了一系列的含氟丙烯酸酯共聚物。通过侧链引入全氟基团来改变丙烯酸酯聚合物的结构，这样既保持了丙烯酸酯聚合物原有的优点，又赋予含氟聚合物特有的疏水、疏油、耐候性及自清洁性能，使其综合性能指标大大提高。壳聚糖具有一定的杀菌作用对微生物腐蚀有抑制作用，起到一定的防污功能，而其本身无毒，可以说是一种既防腐又防污的绿色环保材料。壳聚糖的结构与纤维素很相似，同样具有良好的成膜性，结构中的羟基和氨基使分子链间存在较强的氢键，能承受一定的机械强度和拉伸强度，而且分子中存在羟基和氨基这样的极性基团，尤其是氨基，带上正电荷后具有与铁的外层空轨道形成配位的孤对电子或π电子，使吸附层与金属表面作用力增强，吸附膜稳定性提高。因此本专利技术使用甲基丙烯酸-β-羟乙酯接枝高氯化聚乙烯，之后采用水相悬浮聚合法将甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯单体成功接枝到壳聚糖分子上，制备了壳聚糖接枝含氟丙烯酸酯/高氯化聚乙烯三元共聚物，使得防腐涂料具有较高的抗污性、极佳的防腐性、优良的涂覆性和优异的附着力。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料及其制备方法，提供涂料的防腐性能、抗污性和附着力。一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料，由以下重量份的原料组成：高氯化聚乙烯60-80份，壳聚糖24-37份，过氧化二苯甲酰0.8-2份，甲基丙烯酸-β-羟乙酯7-16份，乙酸乙酯适量，去离子水适量，叔丁基过氧化氢1-2份，甲基丙烯酸六氟丁酯12-21份，无水乙醇适量，氯化石蜡2-4份，钛白粉2-6份，消泡剂1-2份，二甲苯适量，羧甲基纤维素钠3-8份，十二烷基苯磺酸钠1-4份，环氧树脂3-6份。具体步骤如下：（1）高氯化聚乙烯接枝甲基丙烯酸-β-羟乙酯的制备：依次将1/5份的高氯化聚乙烯、过氧化二苯甲酰、甲基丙烯酸-β-羟乙酯加入到含有二甲苯与乙酸乙酯混合液的三口烧瓶中，搅拌使高氯化聚乙烯充分溶胀，然后剧烈搅拌并缓慢加入去离子水，待其分散均匀稳定后，通入氮气至85-95℃反应2-4小时，之后用热水洗涤，于55-65℃真空干燥至恒温，即得接枝产物；（2）壳聚糖接枝含氟丙烯酸酯/高氯化聚乙烯三元共聚物：将干燥处理后的壳聚糖置于装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的三口烧瓶中，加去离子水，浸泡，溶胀过夜，置于恒温水浴锅中，55-65℃搅拌5-10分钟，滴加叔丁基过氧化氢，搅拌8-15分钟，加入步骤（1）高氯化聚乙烯接枝甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯，回流状态下反应4-5小时，冷却至室温，过滤，用无水乙醇洗涤后，烘干至恒重，得壳聚糖接枝含氟丙烯酸酯/高氯化聚乙烯三元共聚物；（3）配制涂料：①、将羧甲基纤维素钠、十二烷基苯磺酸钠混合溶于去离子水中，得混合料，备用；②、将余下的高氯化聚乙烯树脂溶于二甲苯溶剂中，边搅拌、边投入，搅拌速度控制在60-80r/min，直至完全溶解成透明粘稠液体，再将搅拌速度升至300-500r/min，加入环氧树脂搅拌20-40分钟，之后加入上述混合料搅拌8-15分钟；③、加入步骤（2）制备的三元共聚物搅拌混合均匀，升温到45-52℃，依次加入钛白粉、氯化石蜡、消泡剂，高速1500-3000r/min搅拌3-5小时，用20目滤网粗滤；（4）粗滤的物料进入砂磨机研磨，研磨至细度为≤40µm，砂磨机出口温度控制在≤60℃，再使用二甲苯调整粘度在160-220（S）涂-4杯，用120目振动筛过滤、包装。其中，所述的步骤（1）中的二甲苯与乙酸乙酯混合液是由二甲苯与乙酸乙酯按体积比为3：1混合而成。与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：（1）本专利技术利用悬浮溶胀接枝法制备了高氯化聚乙烯接枝甲基丙烯酸-β-羟乙酯，之后与甲基丙烯酸六氟丁酯单体共聚引入含氟基团，得到含氟丙烯酸酯/高氯化聚乙烯复合物，由于氟电负性大，C-F键能高，紫外线对其没有任何影响，显示该涂料具有超耐候性，通过改性后的含氟丙烯酸酯不仅保持了丙烯酸酯原有特性，还有效提高了防腐涂层的耐候性、抗污性、耐油耐水性。（2）本专利技术利用水相悬浮聚合法将含氟丙烯酸酯接枝到壳聚糖分子上，利用壳聚糖的杀菌作用，提高了涂料的抗污防腐性能；利用壳聚糖分子中存在的极性基团，增强防腐涂料与金属表面的作用力，提高吸附膜稳定性，增强防腐涂料的附着力；另外本专利技术防腐涂料在保护金属使用时，当有铁离子或其它金属离子溶出时，壳聚糖上的极性基团也会将其络合住，形成致密的“钝化膜”，防止进一步腐蚀的进行。（3）本专利技术使用羧甲基纤维素钠、十二烷基苯磺酸钠混合与环氧树脂复配，对防腐涂料进行处理，增进了涂料与金属材料表面的结合力，对金属附着力好，结构气孔小，结构致密，具有优良的附着力，柔韧性好。具体实施方式一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料，由以下重量份的原料组成：高氯化聚乙烯74，壳聚糖32，过氧化二苯甲酰1.5，甲基丙烯酸-β-羟乙酯13，乙酸乙酯适量，去离子水适量，叔丁基过氧化氢1，甲基丙烯酸六氟丁酯18，无水乙醇适量，氯化石蜡3，钛白粉4，消泡剂1，二甲苯适量，羧甲基纤维素钠6，十二烷基苯磺酸钠3，环氧树脂4。具体步骤如下：（1）高氯化聚乙烯接枝甲基丙烯酸-β-羟乙酯的制备：依次将1/5份的高氯化聚乙烯、过氧化二苯甲酰、甲基丙烯酸-β-羟乙酯加入到含有二甲苯与乙酸乙酯混合液的三口烧瓶中，搅拌使高氯化聚乙烯充分溶胀，然后剧烈搅拌并缓慢加入去离子水，待其分散均匀稳定后，通入氮气至90℃反应3小时，之后用热水洗涤，于60℃真空干燥至恒温，即得接枝产物；（2）壳聚糖接枝含氟丙烯酸酯/高氯化聚乙烯三元共聚物：将干燥处理后的壳聚糖置于装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的三口烧瓶中，加去离子水，浸泡，溶胀过夜，置于恒温水浴锅中，60℃搅拌8分钟，滴加叔丁基过氧化氢，搅拌13分钟，加入步骤（1）高氯化聚乙烯接枝甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯，回流状态下反应4.5小时，冷却至室温，过滤，用无水乙醇洗涤后，烘干至恒重，得壳聚糖接枝含氟丙烯酸酯/高氯化聚乙烯三元共聚物；（3）配制涂料：①、将羧甲基纤维素钠、十二烷基苯磺酸钠混合溶于去离子水中，得混合料，备用；②、将余下的高氯化聚乙烯树脂溶于二甲苯溶剂中，边搅拌、边投入，搅拌速度控制在80r/min，直至完全溶解成透明粘稠液体，再将搅拌速度升至500r/min，加入环氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料，其特征在于，由以下重量份的原料组成：高氯化聚乙烯60‑80份，壳聚糖24‑37份，过氧化二苯甲酰0.8‑2份，甲基丙烯酸‑β‑羟乙酯7‑16份，乙酸乙酯适量，去离子水适量，叔丁基过氧化氢1‑2份，甲基丙烯酸六氟丁酯12‑21份，无水乙醇适量，氯化石蜡2‑4份，钛白粉2‑6份，消泡剂1‑2份，二甲苯适量，羧甲基纤维素钠3‑8份，十二烷基苯磺酸钠1‑4份，环氧树脂3‑6份。

【技术特征摘要】
1.一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料，其特征在于，由以下重量份的原料组成：高氯化聚乙烯60-80份，壳聚糖24-37份，过氧化二苯甲酰0.8-2份，甲基丙烯酸-β-羟乙酯7-16份，乙酸乙酯适量，去离子水适量，叔丁基过氧化氢1-2份，甲基丙烯酸六氟丁酯12-21份，无水乙醇适量，氯化石蜡2-4份，钛白粉2-6份，消泡剂1-2份，二甲苯适量，羧甲基纤维素钠3-8份，十二烷基苯磺酸钠1-4份，环氧树脂3-6份。2.根据权利要求书1所述的一种高附着力的高氯化聚乙烯复合防腐涂料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）高氯化聚乙烯接枝甲基丙烯酸-β-羟乙酯的制备：依次将1/5份的高氯化聚乙烯、过氧化二苯甲酰、甲基丙烯酸-β-羟乙酯加入到含有二甲苯与乙酸乙酯混合液的三口烧瓶中，搅拌使高氯化聚乙烯充分溶胀，然后剧烈搅拌并缓慢加入去离子水，待其分散均匀稳定后，通入氮气至85-95℃反应2-4小时，之后用热水洗涤，于55-65℃真空干燥至恒温，即得接枝产物；（2）壳聚糖接枝含氟丙烯酸酯/高氯化聚乙烯三元共聚物：将干燥处理后的壳聚糖置于装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的三口烧瓶中，加去离子水，浸泡，溶胀过夜，置于恒温水浴锅中，55-65℃搅拌5-10分钟，滴加叔...

【专利技术属性】
技术研发人员：申继东，鲁廷涛，芮鸿迎，
申请(专利权)人：马鞍山市瑞东仪表有限责任公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34