一种用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种用于农作物抑菌的N‑杂环取代‑2‑溴乙酰胺类化合物及其制备方法。该化合物是通过将苯并噻唑类化合物或苯并咪唑类化合物与溴乙酰类化合物在有机溶剂和催化剂的存在下进行反应制备获得，该制备方法原料易得，生产成本低，仅需一步反应即可获得高产率产物。同时该化合物对农作物病菌的活性具有良好的抑制作用，特别是对小麦赤霉病菌、黄瓜灰霉病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、水稻纹枯病菌或稻瘟病菌等病菌的活性抑制效果显著，很好地保证了农作物的产率。

A new kind of N-heterocyclic substituted-2-bromoacetamide used in crop bacteriostasis and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物及其制备方法
本专利技术涉及农作物抑菌化合物，具体涉及一种用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物及其制备方法，属于农药

技术介绍
在农作物侵染性病害中，主要有真菌性病害和细菌性病害两种，其中真菌性病害约占病害的百度80％。由于真菌性病害和细菌性病害的病源不同，其防治方法和药剂使用也截然不同。真菌性病害对作物的影响：会引发作物细胞膨大分裂，使受害部位呈根肿或瘿瘤、引发霜霉病，腐生和弱寄生菌，使作物的花、果实、块根、块茎等储藏器官的组织坏死、引发作物发生性的组织坏死，其中无孢子目病原真菌，主要侵害根部和茎基部，造成根腐和茎基腐、还以侵害作物的疏导组织为主，造成全株系统发病，如枯萎病，黄萎病等。由于真菌性病害的类型、种类繁多，引起的病害症状也千变万化。但是，凡属真菌性病害，无论发生在什么部位，症状表现如何，在潮湿的条件下都有菌丝、孢子产生。这是判断真菌性病害的主要依据。细菌性病害主要表现为：坏死与腐烂，萎蔫与畸形。坏死、腐烂与畸形，都是细菌破了薄细胞壁细胞组织所导致的后果。在其网状叶脉的叶片上，病斑呈多角斑，病斑周围有黄色的晕环。在肥厚组织或果实上的病斑，多为圆形。在柔嫩肉、多汁的组织上，组织死亡易生腐烂。有的部位被害后发生促进性病变，形成肿瘤，这种现象多发生在根或茎上。萎蔫是细胞侵染维管束的结果，可局部或全部发生。维管束细胞被破坏后，水分、营养物质不能正常输送，会造成植株萎蔫死亡。细胞性病害没有菌丝、孢子，病斑表面没有霉状物，但有菌脓(除根癌病菌)溢出，病斑表面光滑，这是诊断细菌性病害的主要依据。有效防止作物免受病菌侵害的途径有效方法之一是可以通过药物抑制病菌的生理活性，进而抑制作物的增殖扩散，压缩病菌的生存空间，进而降低甚至消除病菌对作物的侵害。苯并噻唑衍生物具有广泛的生物学特性，其中，与酰胺连接的苯并噻唑的结构也是生物活性化合物的组成部分，例如除草剂，抗毒药，雄激素受体拮抗剂，二肽基肽酶IV抑制剂。苯并咪唑具有抗癌，抗微生物，抗病毒，抗艾滋病毒，抗炎，抗氧化剂，降压和抗糖尿病作用；其酰胺类化合物也具有的杀虫、除草、抗肿瘤、杀菌等活性。但是，未见N-(取代苯并噻唑基)-2-溴乙酰胺或N-(苯并咪唑基)-2-溴乙酰胺类化合物用于抑制农作物菌种的报道。因此，我们研究了这些化合物对小麦赤霉病菌、黄瓜灰霉病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、水稻纹枯病菌和稻瘟病菌的抑制活性。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物及其制备方法。该化合物制备方法简单，原料易得，同时对农作物病菌的活性具有较好的抑制作用，特别是对小麦赤霉病菌、黄瓜灰霉病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、水稻纹枯病菌或稻瘟病菌等病菌的活性抑制效果显著，很好地保证了农作物的产率。为实现上述目的，本专利技术所提供的技术方案具体如下：根据本专利技术的第一种实施方式，提供一种用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物，其特征在于：该化合物为具有结构通式(I)的化合物：其中，式(I)中，R是H或C1-C2烷基或C1-C2烷氧基。X为NH或S。作为优选，所述R选自H、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基中的一种。作为优选，所述R选自H、6-CH3O基、6-CH3基中的一种。作为优选，所述用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物是选自下列化合物中的一种或多种：N-(苯并噻唑基)-2-溴乙酰胺：N-(6-甲基苯并噻唑基)-2-溴乙酰胺：N-(6-甲氧基苯并噻唑基)-2-溴乙酰胺：N-(苯并咪唑基)-2-溴乙酰胺：根据本专利技术的第二种实施方式提供制备第一种实施方式所述的用于农作物抑菌的具有结构通式(I)的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物的方法：其中，式(I)中，R是H或C1-C2烷基或C1-C2烷氧基。X为NH或S。该制备方法如下：A)由具有结构通式(II)的化合物与溴乙酰溴进行反应，获得具有结构通式(I)的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物：作为优选，所述R选自H、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基中的一种。作为优选，所述R选自H、6-CH3O、6-CH3中的一种。作为优选，所述X选自N和S中的一种。作为优选，在步骤A)中，具有结构通式(II)的化合物与溴乙酰溴在有机溶剂中有催化剂的存在下进行反应。所述有机溶剂选自二氯甲烷(DCM)、二氯乙烷、三氯甲烷、乙醚和甲苯中的一种或多种。优选为二氯甲烷(DCM)。作为优选，在步骤A)中，所述催化剂为三乙胺或吡啶。优选为三乙胺作为优选，在步骤A)中，所述具有结构通式(II)的化合物的加入量与溴乙酰溴的加入量的摩尔比为：1:0.8-4，优选为1:1-3，更优选为1:1.1-2。作为优选，所述催化剂的加入量与具有结构通式(II)的化合物的加入量的摩尔比为：1:0.5-2.5，优选为1:0.8-3，优选为1:1-2。作为优选，所述有机溶剂的加入量与具有结构通式(II)的化合物的加入量的质量比为：5-80:1，优选为10-60:1，更优选为20-50:1。作为优选，步骤A)具体为：按比例称取具有结构通式(II)的化合物和催化剂(例如三乙胺)溶于有机溶剂中(例如溶于DCM中)。然后按比例称取溴乙酰溴溶于有机溶剂中(例如溶于DCM中)。再然后采用恒压滴液漏斗将溴乙酰溴溶液滴加到含有具有结构通式(II)的化合物的体系中进行反应(反应温度为0-20℃，优选为1-15℃，更优选为2-10℃。反应时间为0.1-24h，优选为1-18h，更优选为2-12h)。最后采用TLC板跟踪检测至反应结束，去除溶剂(例如减压脱去残余溶剂)，经柱层析分离提纯后得到具有结构通式(I)的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物(黄白色固体目标产物)。根据本专利技术的第三种实施方式，提供第一种实施方式所述的用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物或第二种实施方式所述的方法制备的用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物的用途。将该用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物用于抑制小麦赤霉病菌、黄瓜灰霉病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、水稻纹枯病菌或稻瘟病菌中的一种或多种。在本专利技术中，供了一种新的用作为农作物病菌抑制剂的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物，该化合物是通过将苯并噻唑类化合物(例如2-氨基苯并噻唑、2-氨基-6-甲基苯并噻唑、2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑)或苯并咪唑类化合物(例如2-氨基苯并咪唑)与溴乙酰胺类化合物(例如溴乙酰溴)在催化剂和溶剂的存在下，将苯并噻唑类化合物中的苯并噻唑基团或苯并咪唑类化合物中的苯并咪唑基团与溴乙酰胺类化合物中的溴乙酰胺基团进行有机结合在一起，即溴乙酰胺类化合物中氨基上的N原子与苯并噻唑类化合物(或苯并咪唑类化合物)中的2号位C原子形成共价本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物，其特征在于：该化合物为具有结构通式(I)的化合物：/n

【技术特征摘要】
1.一种用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物，其特征在于：该化合物为具有结构通式(I)的化合物：



其中，式(I)中，R是H或C1-C2烷基或C1-C2烷氧基；X为NH或S。


2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述R选自H、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基中的一种；作为优选，所述R选自H、6-CH3O基、6-CH3基中的一种。


3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于：所述用于农作物抑菌的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物是选自下列化合物中的一种或多种：
N-(苯并噻唑基)-2-溴乙酰胺：



N-(6-甲基苯并噻唑基)-2-溴乙酰胺：



N-(6-甲氧基苯并噻唑基)-2-溴乙酰胺：



N-(苯并咪唑基)-2-溴乙酰胺：





4.制备用于农作物抑菌的具有结构通式(I)的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物的方法：



其中，式(I)中，R是H或C1-C2烷基或C1-C2烷氧基；X为NH或S；
该制备方法如下：
A)由具有结构通式(II)的化合物与溴乙酰溴进行反应，获得具有结构通式(I)的N-杂环取代-2-溴乙酰胺类化合物：





5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述R选自H、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基中的一种；作为优选，R选自H、6-CH3O、6-CH3中的一种。


6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于：在步骤A)中，具有结构通式(II)的化合物与溴乙酰溴在有机溶剂中有催化剂的存在下进行反应，所述有机溶剂选自二氯甲烷(DCM)、二氯乙烷、三氯甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐子龙，谭宇欢，文御豪，彭丽芬，万义超，
申请(专利权)人：湖南科技大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43