一种3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物合成方法技术

本发明专利技术公开一种3‑甲基‑2‑苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物合成方法，利用以价廉、易得2‑巯基苯并噻唑为起始原料，一锅法合成3‑甲基‑2‑苯并噻唑啉酮腙，再和盐酸反应即得到目标产品3‑甲基‑2‑苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物；使用本工艺反应条件温和，收率高，操作简便方便，生产成本低，不使用有机溶剂，安全可靠，适合放大生产。

A synthesis method of 3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone hydrochloride salt water complex

【技术实现步骤摘要】
一种3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物合成方法
本专利技术涉及一种化工合成
，尤其涉及一种3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物合成方法。
技术介绍
3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物(酚试剂)是利用光度法测定脂肪醛的试剂，也用于测定粘多糖中的己糖胺，光度测定环境样品中的痕量硒。空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，同时根据颜色深浅，能够比色定量甲醛的浓度。在国家标准GB/T16057-95中，采用过量3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物和甲醛反应定量检测甲醛含量，能够用于测定车间空气中甲醛的含量，也适用于微量甲醛的检测。甲醛是新装修房屋的主要污染物，甲醛的含量是房屋验收的重要指标之一；由3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物生产的甲醛检测试纸是检测甲醛是否超标的工具，灵敏度高，操作简单方便，非常适合适合家庭自检，因此甲醛自检产品市场不断扩大。同时，3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物还可以用于照相行业显影色彩矫正和美发业的染发调色之用。对于3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物，目前报道的合成方法主要有如下三种：1、以苯胺为起始原料，经6步反应合成3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物[Ber.,43,1519-1526]；反应步骤长，需要使用溴素，危险性大，并且反应过程会生成亚硝基化合物致癌物，因此合成过程操作复杂，毒性强，放大生产困难。2、以2-巯基苯并噻唑为原料，经4步反应合成3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物[AnalChem.1961,33,93-96]；该方法合成步骤少，收率也较高，但要使用剧毒药品硫酸二甲酯，不利于放大生产。3、N-甲基苯胺为原料，经4步反应合成3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物[CN1634900A]；该方法和方法(1)合成工艺类似，采用N-甲基苯胺为原料，可减少合成步骤，但也需使用溴素，危险性大，操作复杂，限制了其大生产的规模，不能够很好满足市场需求。鉴于3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物有着良好的市场前景，寻找一种新颖的合成方法来实现其工业化生产是非常有意义的，其中关键是要解决生产工艺的关键问题，需要工艺简单方便，成本理想。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供一种工艺简单，低毒环保3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物合成方法。为解决以上技术问题，本专利技术的技术方案为采用一种3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物合成方法，包括：a、将式I所示的化合物与苯磺酸酯、水合肼在碱性条件下反应生成式II所示的化合物；b、将所述式II所示的化合物与盐酸反应，得到3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物。优选的，步骤a中所述的反应的温度为80～120℃。优选的，步骤a中的碱性条件由以下化合物中的一种或者多种碱性化合物形成：氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锶、碳酸钙、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氧化镁、氧化锌、氧化钙。优选的，步骤a中的碱性条件由以下化合物中的一种或者多种碱性化合物形成氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠。优选的，式I所示的化合物、碱性化合物、苯磺酸甲酯和水合肼的质量比为1：(1.1～1.5)：(2～3.5)：(2～8)。优选的，步骤b中所述的反应温度为50～100℃。优选的，步骤b中所述的反应的温度为：50～80℃。优选的，式II所示的化合物与盐酸的质量比为1:2～5。优选的，所述盐酸的质量浓度为10～36％。本专利技术的优点是：本专利技术利用以价廉、易得2-巯基苯并噻唑为起始原料，一锅法合成3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙，再和盐酸反应即得到目标产品3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物。在反应过程中，2-巯基苯并噻唑和碱成盐后反应活性大大增强，可快速和苯磺酸甲酯反应生成2-甲硫基苯并噻唑，并同时和过量的苯磺酸甲酯反应生成季铵盐；此时再加入水合肼则可充分转化成3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙，3步反应在一个反应釜中进行，简单方便；离心获得的3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙经经简单的酸碱中反应就能够得到目标产品3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物。使用本工艺反应条件温和，收率高，操作简便方便，生产成本低，不使用有机溶剂，安全可靠，适合放大生产。附图说明图1、本专利技术实施例制备的一种3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物的核磁图谱。具体实施方式为了使本领域的技术人员更好地理解本专利技术的技术方案，下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步的详细说明。一种3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物合成方法，包括：a、将式I所示的化合物与苯磺酸酯、水合肼在碱性条件下反应生成式II所示的化合物；b、将所述式II所示的化合物与盐酸反应，得到3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物。按照本专利技术，所述反应具体为：式I所示的化合物为2-巯基苯并噻唑，式II所示的化合物为3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙，所述的反应的温度为80～120℃。所述碱性条件由以下化合物中的一种或者多种碱性化合物形成：氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锶、碳酸钙、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氧化镁、氧化锌、氧化钙。更优选为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钾、氧化钙；最优选为氢氧化钾、氢氧化钠。所述式I所示的化合物、碱性化合物、苯磺酸甲酯和水合肼的质量比为1：(1.1～1.5)：(2～3.5)：(2～8)。步骤b中所述的反应温度为50～100℃。优选为：50～80℃。式II所示的化合物与盐酸的质量比为1:2～5。添加的所述盐酸的质量浓度为10～36％。本专利技术提供的方法由2-巯基苯并噻唑和碱成盐后反应活性大大增强，可快速和苯磺酸甲酯反应生成2-甲硫基苯并噻唑，并同时和过量的苯磺酸甲酯反应生成季铵盐；此时再加入水合肼则可充分转化成3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙，3步反应在一个反应釜中进行，简单方便；离心获得的3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙经经简单的酸碱中反应就能够得到目标产品3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物。实施例1：反应瓶中加入200克2-巯基苯并噻唑、500毫升水，搅拌下加入55克氢氧化钠，搅拌1小时，滴加535克苯磺酸甲酯；滴加完毕，加热回流4小时。反应液冷却至室温，一次性加入200克80％水合肼，放置过夜。抽滤，析出的固体为式II所示的化合物，将所述固体少量冷水洗涤；把固体加入到500毫升浓盐酸中，室温搅拌过夜，冰水冷却，抽滤，固体少量冷盐酸洗涤1次，固体使用红外灯干燥，得178克3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物，收率64％。实施例2：反应瓶中加入200克2-巯基苯并噻唑、535克苯磺酸甲酯和96克氧化镁，加热到120℃反应4小时；加入500毫升水搅拌，慢慢滴加200克80本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物合成方法，其特征在于，包括：/na、将式I所示的化合物与苯磺酸酯、水合肼在碱性条件下反应生成式II所示的化合物；/nb、将所述式II所示的化合物与盐酸反应，得到3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物。/n

【技术特征摘要】
1.一种3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物合成方法，其特征在于，包括：
a、将式I所示的化合物与苯磺酸酯、水合肼在碱性条件下反应生成式II所示的化合物；
b、将所述式II所示的化合物与盐酸反应，得到3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物。





2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤a中所述的反应的温度为80～120℃。


3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤a中的碱性条件由以下化合物中的一种或者多种碱性化合物形成：氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锶、碳酸钙、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氧化镁、氧化锌、氧化钙。


4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈维一，吴新红，郝德君，
申请(专利权)人：苏州泽农生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32