一种聚苯硫醚生产过程中锂盐助剂回收的方法技术

本申请公开了一种聚苯硫醚生产过程中锂盐助剂回收的方法，包括将带有有机副产物和锂盐助剂的聚苯硫醚的副产干盐经带有烟气处理系统的焚烧处理后，再溶解并除杂，最后经蒸发浓缩可实现作为聚苯硫醚合成助剂的锂盐的回收。本发明专利技术在保证影响盐浓缩工艺正常运行和助剂质量的有机物被除去的同时，可控制锂盐高温挥发流失，且未加入任何沉淀剂以及有机物的条件下，通过简单的调酸和过滤过程完成除杂净化，最后经蒸发浓缩可直接回收满足国家标准LiCl。

A method of recovery of lithium auxiliary in the production of polyphenylene sulfide

【技术实现步骤摘要】
一种聚苯硫醚生产过程中锂盐助剂回收的方法
本申请涉及聚苯硫醚生产助剂回收
，特别涉及一种聚苯硫醚生产过程中锂盐助剂回收的方法。
技术介绍
在聚苯硫醚(PolyphenyleneSulfide，以下简称PPS)的生产过程中，为提高产品质量，反应体系中通常会加入反应助剂如有机酸钠盐和锂盐，相较于前者，锂盐作为聚合助剂对于PPS合成控制以及其产品的质量方面较大优势，但由于其价格昂贵且回收利用难度大，直接制约了PPS生产成本的降低。同时生产1吨PPS产品会产生约1.4吨有机废盐，不回收循环使用处理成为企业发展的致命环保隐患。当前PPS生产工艺关于锂盐回收的报道主要有沉淀法(US4451643、US5635587A、CN101205298B、CN102276838B和CN106565956B)和有机溶剂提取法(US5262137A、CN102675683B、CN104877167B和CN106565581A)，但这些手段不仅需要大量沉淀剂或有机溶剂的加入，在实际生产中也未考虑因封闭循环过程而导致的大量PPS寡聚体、溶剂以及副产物等有机物的累积会影响盐溶液浓缩工艺的可持续运行以及所回收的锂盐质量。另一方面，锂盐如碳酸锂或氯化锂在高温条件下会产生挥发，而温度过低不利于有机物的去除，因此通过高温处理含有机物和锂盐的副产盐存在技术上的难点。
技术实现思路
本申请的目的是特别针对现有的方法的不足，提供一种聚苯硫醚生产过程中锂盐助剂回收的方法。为了达到以上目的，本申请采用了如下技术方案。本申请公开了一种聚苯硫醚生产过程中锂盐助剂回收的方法，包括将带有有机副产物和锂盐助剂的聚苯硫醚的副产干盐经带有烟气处理系统的焚烧处理后，再溶解并除杂，最后经蒸发浓缩可实现作为聚苯硫醚合成助剂的锂盐的回收。具体过程如下：(1)将聚苯硫醚的副产干盐经造粒后通过带有烟气处理系统的焚烧处理；(2)在步骤(1)之后，破碎粒状焚烧干盐成粉末，然后用去离子水溶解并用酸酸化、除杂；(3)在步骤(2)之后，将除杂后的盐水，经蒸发浓缩分段回收副产物盐和锂盐助剂。上述方法中聚苯硫醚的副产干盐中锂盐助剂为氯化锂(以下简称LiCl)。上述方法中聚苯硫醚的副产干盐中总有机碳(以下简称TOC)含量为8000ppm以上，锂含量为1％—3％，氯化钠(以下简称NaCl)含量为70％—90％。上述方法中步骤(1)中，造粒粒径为1—10mm，焚烧温度为650—750℃。上述方法中步骤(2)中，粉末TOC含量低于200ppm。上述方法中步骤(2)中，酸化所用酸为无机酸，调酸终点pH为1—5。上述方法中步骤(2)中，除杂包括粗过滤、吸附后精过滤。上述方法中步骤(3)中，如表1所示，100℃蒸发浓缩至LiCl含量低于27.05％时，采出NaCl副产物盐，强制蒸发再浓缩至LiCl含量达到55.61％时保温沉降后，清液进一步浓缩即可获得作为聚苯硫醚合成助剂的氯化锂。表1LiCl,wt.％NaCl,wt.％H2O,wt.％固相028.1371.87NaCl27.054.0668.89NaCl55.440.6443.92LiCl(含NaCl固溶体)55.360.3843.26LiCl(含NaCl固溶体)55.610.3444.05LiCl55.86043.94LiCl本专利技术在保证影响盐浓缩工艺正常运行和助剂质量的有机物被除去的同时，通过造粒处理过程增加孔隙率并控制焚烧温度，直接焚烧蒸馏残渣会导致熔融成块以及LiCl高温挥发流失的影响。未加入任何沉淀剂以及有机物的条件下，通过简单的调酸和过滤过程完成除杂，最后经蒸发浓缩可直接回收满足作为聚苯硫醚合成助剂LiCl。具体实施方式下面通过具体实施方式对本申请作进一步详细说明，以下实施例仅仅用于理解和说明本申请，不应理解为对本申请的限定。实施例1取30kg总有机碳(以下简称TOC)含量为8370ppm、锂含量为1.62％的粉状聚苯硫醚副产干盐，将其通过造粒制成粒径为5—8mm的颗粒，经带有烟气处理系统的装置进行焚烧，且最高温度为650℃。将上述冷却后的固体经粉碎成粉末，其TOC含量为125.9ppm，之后用去离子水溶解，用盐酸调节pH至1.2，将其进行过滤并清洗滤渣，收集滤液并以1—2BV/h的流速通过吸附装置吸附后，再用精密过滤器过滤并清洗滤渣，获得清液100L，其中锂浓度为4.8g/L。将上述清液转入蒸发装置中100℃蒸发浓缩至LiCl含量低于27.05％时，采出NaCl副产物盐，强制蒸发再浓缩至LiCl含量达到55.61％时保温沉降后，清液进一步浓缩即可获得作为聚苯硫醚合成助剂的氯化锂。实施例2取30kg总有机碳(以下简称TOC)含量为17411ppm、锂含量为1.42％的粉状聚苯硫醚副产干盐，将其通过造粒制成粒径为6—10mm的颗粒，经带有烟气处理系统的装置进行焚烧，且最高温度为700℃。将上述冷却后的固体经粉碎成粉末，其TOC含量为139.5ppm，之后用去离子水溶解，用盐酸调节pH至2，将其进行抽滤并清洗滤渣，收集滤液并以1—2BV/h的流速通过活性炭吸附后，再用精密过滤器过滤并清洗滤渣，获得清液100L，其中锂浓度为4.2g/L。将上述清液转入蒸发装置中100℃蒸发浓缩至LiCl含量低于27.05％时，采出NaCl副产物盐，强制蒸发再浓缩至LiCl含量达到55.61％时保温沉降后，清液进一步浓缩即可获得作为聚苯硫醚合成助剂的氯化锂。以上仅是本申请的较佳实施例，并非对本申请的技术范围作任何限制，本行业的技术人员，在本技术方案的启迪下，可以做出一些变形与修改，凡是依据本技术实质对以上的实施例所作的任何修改、等同变化与修饰，均仍属于本申请技术方案的范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚苯硫醚生产过程中锂盐助剂回收的方法，其特征在于包括将带有有机副产物和锂盐助剂的聚苯硫醚的副产干盐经带有烟气处理系统的焚烧处理后，再溶解并除杂，最后经蒸发浓缩可实现作为聚苯硫醚合成助剂的锂盐的回收。具体过程如下：/n(1)将聚苯硫醚的副产干盐经造粒后通过带有烟气处理系统的焚烧处理；/n(2)在步骤(1)之后，破碎粒状焚烧干盐成粉末，然后用去离子水溶解并用酸酸化、除杂；/n(3)在步骤(2)之后，将除杂后的盐水，经蒸发浓缩分段回收副产物盐和锂盐助剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种聚苯硫醚生产过程中锂盐助剂回收的方法，其特征在于包括将带有有机副产物和锂盐助剂的聚苯硫醚的副产干盐经带有烟气处理系统的焚烧处理后，再溶解并除杂，最后经蒸发浓缩可实现作为聚苯硫醚合成助剂的锂盐的回收。具体过程如下：
(1)将聚苯硫醚的副产干盐经造粒后通过带有烟气处理系统的焚烧处理；
(2)在步骤(1)之后，破碎粒状焚烧干盐成粉末，然后用去离子水溶解并用酸酸化、除杂；
(3)在步骤(2)之后，将除杂后的盐水，经蒸发浓缩分段回收副产物盐和锂盐助剂。


2.如权利要求1所述方法，其特征在于聚苯硫醚的副产干盐中锂盐助剂为氯化锂(以下简称LiCl)。


3.如权利要求1所述方法，其特征在于聚苯硫醚的副产干盐中总有机碳(以下简称TOC)含量为8000ppm以上，锂含量为1％—3％，氯化钠(以下简称NaC...

【专利技术属性】
技术研发人员：李乾华，吕天生，陈尚敬，谢晓鸿，胡洪铭，杨思瑶，谢建生，屈胜春，毛晓勇，
申请(专利权)人：重庆聚狮新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：重庆;50