一种海洋双壳贝中扑草净的消减方法技术

本发明专利技术公开了属于食品农残消减技术领域的一种海洋双壳贝中扑草净的消减方法。本发明专利技术利用臭氧水中的臭氧分子直接氧化与活性自由基间接氧化共同作用进行降解。本发明专利技术臭氧终浓度控制在4.0‑4.2mg/L，采用Na

【技术实现步骤摘要】
一种海洋双壳贝中扑草净的消减方法
本专利技术涉及水产品农残消减
，具体涉及一种海洋双壳贝中扑草净的消减方法。
技术介绍
目前水产品农兽药残留的消减方法主要有吸附法、降解法。吸附法可以用于农兽药的去除，比如夹带法主要是通过一些具有吸附性的物质如活性炭、石英砂、树脂等将农产品中残留农药吸附而减少。降解法分为生物降解、化学降解与物理分解。生物降解有微生物转化与酶工程降解两种方式；物理降解主要有超声波处理、辐照处理等；化学降解主要包括水解、氧化分解、光化学降解等。这些常用的农药残留消减技术存在的主要缺点：(1)存在一些安全问题，如60Co-γ辐照，存在同位素辐射的安全隐患，对操作场所要求较高，对操作人员健康有影响；(2)化学降解通常会带来二次污染，从而在很大程度上限制了化学方法在降解农药残留上的广泛应用。(3)多数降解方法通常对于流体物质降解效果明显，对于固态物质由于很难作用于内部而效果大打折扣。针对化学降解通常会带来二次污染的问题，业界人士一直再努力寻找不会造成二次污染的物质及其方法。然而臭氧与农药反应后，多余的臭氧分解为氧气，生成的化合物均为水溶性，可用水清洗加以去除，为化学降解农残提供了一个很好的方向。随着除草药剂的大量使用，水产品也受到除草剂的威胁，针对海洋双壳贝，包括海湾扇贝、花蛤、牡蛎等，含有的扑草净如何安全高效的消减仍然是需要攻破的课题。
技术实现思路
本专利技术的目的为提供一种安全高效的海洋双壳贝中扑草净残留的消减方法，既能不破坏海洋双壳贝类原有的产品结构，又能最大限度地保留原产品的营养成分。为达到上述目的，采用如下技术方案：一种海洋双壳贝中扑草净的消减方法，利用臭氧水中的臭氧分子直接氧化与活性自由基间接氧化共同作用进行降解。一种海洋双壳贝中扑草净的消减方法，按照如下步骤进行：1)打开臭氧发生器，以3g/h的理论产量向试验容器中通入臭氧，以双蒸水接受臭氧，平衡5min后开始采集臭氧水，测定水中臭氧浓度，使臭氧终浓度控制在4.0-4.2mg/L；2)加入待处理的新鲜海洋双壳贝；3)采用Na2CO3或柠檬酸调整溶液pH达到6-7；4)溶液体系温度处于恒温水浴环境下，温度为23-27℃；5)处理20-40分钟后清洗，得到扑草净残留大幅消减的海洋双壳贝产品。优选地，所述步骤1)中臭氧终浓度为4.2mg/L。优选地，所述步骤4)中温度为25℃。优选地，所述步骤5)中处理的时间为30分钟。与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：1.可以很好的降解海洋双壳贝中扑草净残留，降解率最大可达到85％以上。2.对海洋双壳贝整体进行处理，保持了产品的结构不被破坏，降低了产品加工成本、提高了产品附加值；3.最大限度地保持了海洋双壳贝的营养成分，经臭氧处理海洋双壳贝样品前后比较，其水分含量、灰分含量、粗脂肪含量、粗蛋白含量、总糖含量、脂肪酸、矿质元素、维生素含量均无显著性差异(p>0.05)。附图说明图1为不同通入时间水中的羟基自由基含量变化图。图2为通入臭氧60min时水中的羟基自由基含量变化图。图3为加入对苯二甲酸后通入臭氧不同时间的臭氧水的浊度比较图。图4为不同臭氧通入时间的臭氧水超氧自由基吸光值比较图。图5为不同臭氧通入时间的臭氧水的颜色比较图。图6为超氧自由基的标准曲线图。图7为加入TBA后臭氧水对扑草净降解效果比较图。图8为不同处理时间对降解率的影响图。图9为臭氧浓度对扑草净降解率影响图。图10为不同温度对扑草净降解效率的影响图。图11为pH对扑草净降解效率的影响图。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术作详细描述，但本专利技术的实施不仅限于此。实施例1臭氧水制备及臭氧分子、活性物质的降解作用1.测定臭氧浓度打开臭氧发生器(青岛欣美净化设备有限公司)，以3g/h的理论产量向试验容器中通入臭氧，接收臭氧的双蒸水体积为1L。平衡5min后开始采集臭氧水，测定水中臭氧浓度。测定臭氧浓度的方法：在250mL碘量瓶中加入20％碘化钾溶液20mL，加入臭氧发生器产生的臭氧100mL，混匀，加入3mol/L硫酸溶液5mL，用0.005mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定至近无色时加0.5％淀粉溶液1mL，继续滴定至溶液无色，计算臭氧的含量。臭氧通入时间与臭氧水的浓度的关系如表1所示。表1由表1所知，随着臭氧通入水中的时间延长，水溶液中溶解的臭氧浓度不断地增加，当通入时间为30min时，臭氧浓度可达到4.2mg/L。2.测定羟基自由基羟基自由基与对苯二甲酸作用生成荧光物质二羟基对苯二甲酸，在激发波长为313nm，发射波长为420nm处会有一很强的荧光峰。荧光强度越强，说明体系中产生的·OH自由基越多。制备3、5、10、20、30、60min，6个不同梯度浓度的臭氧水，以浓度3.0mmol/L的对苯二甲酸作探针分子，溶液pH值为11。V臭氧水：V探针分子溶液＝3:1，4mL石英荧光比色皿，测定。采用F-320荧光分光光度计对羟基自由基进行检测，结果如图1所示，随着臭氧通入时间的增加，荧光强度不断增强，说明体系中产生的·OH自由基在不断加多，在420nm的波长下达到最高峰。对通入60min臭氧的样品进行检测，如图2所示，通入60min臭氧后荧光强度发生了一个突变，比之前通入3-30min的臭氧时的荧光强度明显增强。进一步对通入臭氧时间不同的臭氧水进行比较观察，当加入等量的对苯二甲酸时，其浑浊度会出现肉眼可见的明显差异，如图3所示，通入3-30min臭氧后，加入对苯二甲酸，臭氧水保持透明澄清的状态。而通入60min臭氧后加入对苯二甲酸，臭氧水为乳白色的且有悬浊物的溶液。3.测定超氧阴离子超氧阴离子与盐酸羟胺反应生成NO2-，NO2-在对氨基苯磺酰胺和萘乙二胺盐酸盐的作用下，生成红色的偶氮化合物，在530nm有特征吸收峰，根据A530值可以计算样品中O2-含量。测定方法：(1)超氧阴离子提取：制备3、5、10、20、30、60min，6个不同梯度浓度的臭氧水，用于测定。(2)测定操作表：a.分光光度计预热30min以上，调节波长至530nm，蒸馏水调零。b.标准溶液的制备:取适量亚硝酸钠标准液，首先16倍稀释至625nmol/mL，然后进行倍比稀释至312.5、156.25、78、39、19.5、9.765、4.9nmol/mL梯度稀释的标准溶液，用156.25、78、39、19.5、9.765、4.9nmol/mL标准管做标准曲线。亚硝酸钠标准曲线制作操作步骤如表2所示。表2混匀，37℃水浴20min混匀，8000rpm，25℃，离心5min，小心吸取上层水相1mL，蒸馏水调零，4mL玻璃比色皿本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种海洋双壳贝中扑草净的消减方法，其特征在于，利用臭氧水中的臭氧分子直接氧化与活性自由基间接氧化共同作用进行降解。/n

【技术特征摘要】
1.一种海洋双壳贝中扑草净的消减方法，其特征在于，利用臭氧水中的臭氧分子直接氧化与活性自由基间接氧化共同作用进行降解。


2.根据权利要求1所述一种海洋双壳贝中扑草净的消减方法，其特征在于，按照如下步骤进行：
1)打开臭氧发生器，以3g/h的理论产量向试验容器中通入臭氧，以双蒸水接受臭氧，平衡5min后开始采集臭氧水，测定水中臭氧浓度，使臭氧终浓度控制在4.0-4.2mg/L；
2)加入待处理的新鲜海洋双壳贝；
3)采用Na2CO3或柠檬酸调整溶液pH达到6-7；
...

【专利技术属性】
技术研发人员：王向红，桑亚新，田亚亚，亢春雨，赵春青，李桂敏，
申请(专利权)人：河北农业大学，
类型：发明
国别省市：河北;13