一种琼胶寡糖-没食子酸共价复合物的制备及应用制造技术

本发明专利技术涉及一种琼胶寡糖‑没食子酸共价复合物的制备方法及应用。本发明专利技术通过氧化活化诱导接枝技术，首次制备了没食子酸‑琼胶寡糖共价复合物，克服了没食子酸水溶性差的缺陷，并将其应用于鲐鱼、大黄鱼、鲳鱼、带鱼等鱼类中，相比于单独的琼胶寡糖、没食子酸及没食子酸丙酯等，本发明专利技术方法制备得到的没食子酸‑琼胶寡糖共价复合物显著提升了其抗氧化活性及微生物抑制作用，起到了良好的品质保障作用。

Preparation and application of a covalent complex of agar oligosaccharide and gallic acid

【技术实现步骤摘要】
一种琼胶寡糖-没食子酸共价复合物的制备及应用
本专利技术属于食品配料和食品加工
，具体涉及一种琼胶寡糖-没食子酸共价复合物的制备方法及应用。技术背景没食子酸是一种从植物特别是绿茶中提取的天然酚类抗氧化剂，具有较强的清除自由基和抗氧化作用。没食子酸作为抗氧化剂，可以应用在多种水产食品中，但其水溶性差，极大的限制了其在水产品中应用。如何克服水溶性较差，发挥没食子酸的抗氧化作用为亟待解决问题之一。琼胶既是一类从海藻中提取的多糖，在食品、医药卫生等方面具有广泛的应用，但由于琼胶粘度高，水溶性低，不易被吸收，因此在应用方面受到很大的限制。琼胶寡糖是由琼胶经降解后制备的水溶性较好寡糖，且具有多种生物活性，如抗氧化性、益生菌增殖活性。琼胶寡糖包括琼寡糖(agaroligosaccharides)和新琼寡糖(neoagarooligosaccharides)两个系列，琼寡糖以3,6-内醚-α-L-半乳糖残基为还原性末端，新琼寡糖以β-D-半乳糖残基为还原性末端。在冷冻水产品中，琼胶寡糖可起到蛋白质的低温保护作用，但其作用效果仍明显低于传统的复合磷酸盐类。
技术实现思路
本专利技术将琼胶寡糖分子与没食子酸，采用共价交联法进行结合，形成琼胶寡糖-没食子酸共价复合物，协同发挥琼胶寡糖和没食子酸的抗氧化、抑菌活性，同时增强琼胶寡糖的蛋白质低温保护作用。在冷冻水产品中应用，起到抑制肌肉脂质、蛋白质氧化，增强肌肉保水性，及提高产品营养价值的作用。一种没食子酸-琼胶糖分子共价复合物的制备包括以下步骤：1)将没食子酸溶解在摩尔浓度为1.0～2.5mol/L的H2O2溶液中；2)加入琼胶寡糖，混合溶解10～15min；再加入抗坏血酸；采用HCl/NaOH溶液调整体系pH值为4.0～4.5后，在磁力搅拌条件下，加热反应20～25h；3)反应结束后，冷却至室温，采用纳滤脱除未结合的没食子酸分子，-55℃(冷阱温度)冷冻干燥后，得到没食子酸-琼胶寡糖共价复合物。作为优选，所述步骤1)中的没食子酸与H2O2溶液的重量体积比g/L为4.0～6.5。作为优选，所述步骤2)中的琼胶寡糖为新琼寡糖，优选为新琼二糖、新琼四糖、新琼六糖、新琼八糖和新琼十糖，更优选为新琼六糖和新琼八糖。作为优选，所述步骤2)中的琼胶寡糖与步骤1)中的没食子酸的重量比为1.3～2.2。作为优选，所述步骤2)中加热反应温度为30～40℃。作为优选，所述步骤3)中的纳滤的膜过滤口径为0.1μm。本专利技术制备得到的没食子酸-琼胶寡糖分子共价复合物可用于鲐鱼、大黄鱼、鲳鱼、带鱼等水产品的冷冻储存。一种没食子酸-琼胶寡糖分子共价复合物在鲐鱼、大黄鱼、鲳鱼、带鱼等鱼类中的应用，其包括以下步骤：将鲐鱼、大黄鱼、鲳鱼、带鱼等鱼类制备成鱼块或鱼片后，在0～4℃条件下，采用质量浓度为0.35～0.55％(w/v，g/L)没食子酸-琼胶寡糖复合物溶液浸泡处理30～45min后，取出沥干，再进行冷冻储存。本专利技术具备的优势：没食子酸作为良好的抗氧化剂，但其水溶解性差，极大限制了在水产品中使用及应用，即使采用喷涂没食子酸方式处理水产品，其实际发挥的抗氧化作用仍较弱；琼胶寡糖具有一定的微生物及氧化抑制作用，但实际效果较弱，还无法达到水产品微生物控制、降低脂质和蛋白质氧化程度的目标效果；本专利技术通过氧化活化诱导接枝技术，首次制备了没食子酸-琼胶寡糖共价复合物，克服了没食子酸水溶性差的缺陷，并将其应用于鲐鱼、大黄鱼、鲳鱼、带鱼等鱼类中，相比于单独的琼胶寡糖、没食子酸及没食子酸丙酯等，本专利技术方法制备得到的没食子酸-琼胶寡糖共价复合物显著提升了其抗氧化活性及微生物抑制作用，起到了良好的品质保障作用；同时专利技术人发现，当琼胶寡糖为新琼六糖和新琼八糖时，其效果尤为显著。具体实施方式下列实施例用于进一步解释说明本专利技术，但是，它们并不构成对本专利技术范围的限制或限定。TVBN含量的测定：TVBN含量测定方法，依据GB5009.228-2016食品安全国家标准《食品中挥发性盐基氮的测定》进行。TBARS值的测定：TBARS值测定方法，依据GB/T35252-2017动植物油脂《2-硫代巴比妥酸值的测定》进行。菌落总数的测定：菌落总数的测定方法，依据GB4789.2-2016食品安全国家标准《食品微生物学检验-菌落总数测定》进行。DPPH自由基清除能力的测定：DPPH自由基清除能力的测定，依据徐魏等报道方法进行测定。(徐魏,雷艳琴,魏湘芝等.紫花地丁芹菜素清除DPPH自由基稳定性研究[J].食品安全质量检测学报,2018,9(11):2775-2779)；对于DPPH自由基清除能力的测定，各个待测物浓度均稀释了500倍再进行测定。大黄鱼来源：大黄鱼网箱养殖于浙江舟山附近海域，将活体大黄鱼取样后，在20-30min内进行处理。鲳鱼来源：鲳鱼捕获于浙江舟山渔场，由海洋运输船上直接取样后，在20-30min内进行处理。带鱼来源：带鱼捕获于浙江舟山渔场，由海洋运输船上直接取样后，在20-30min内进行处理。鲐鱼来源：鲐鱼获于浙江舟山渔场，由远洋船上直接取样后，在20-30min内进行处理。没食子酸来源：没食子酸，食品级，有效物质含量>99％，购于湖北远成赛创科技有限公司。琼胶寡糖来源：新琼寡糖，食品级，有效物质含量>99％，购于西宝生物科技有限公司。传统复合磷酸盐类的配方：三聚磷酸钠+焦磷酸钠，以质量比为2：1比例混合后，进行使用。实施例14.0g没食子酸溶解在摩尔浓度为1.0mol/L、体积为1L的H2O2溶液中；加入6.0g新琼六糖，混合溶解10min；再加入0.5g抗坏血酸；采用1M的HCl/NaOH溶液，调整体系pH值为4.0后，在磁力搅拌条件下，在30℃条件下加热反应25h；反应结束后，冷却至室温，采用纳滤(膜过滤口径0.1μm)脱除未结合的没食子酸分子，-55℃(冷阱温度)冷冻干燥后，得到没食子酸-琼胶寡糖共价复合物8.9g。实施例26.5g没食子酸溶解在摩尔浓度为2.5mol/L、体积为1L的H2O2溶液中；加入8.5g新琼八糖，混合溶解15min；再加入0.8g抗坏血酸；采用1M的HCl/NaOH溶液，调整体系pH值为4.5后，在磁力搅拌条件下，在40℃条件下加热反应20h；反应结束后，冷却至室温，采用纳滤(膜过滤口径0.1μm)脱除未结合的没食子酸分子，-55℃(冷阱温度)冷冻干燥后，得到没食子酸-琼胶寡糖共价复合物13.4g。实施例35.0g没食子酸溶解在摩尔浓度为2.0mol/L、体积为1L的H2O2溶液中；加入7.0g新琼四糖，混合溶解13min；再加入0.6g抗坏血酸；采用1M的HCl/NaOH溶液，调整体系pH值为4.2后，在磁力搅拌条件下，在35℃条件下加热反应22h；反应结束后，冷却至室温，采用纳滤(膜过滤口径0.1μm)脱除未结本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种没食子酸-琼胶糖分子共价复合物的制备，其特征在于，包括以下步骤：/n1)将没食子酸溶解在摩尔浓度为1.0～2.5mol/L的H

【技术特征摘要】
1.一种没食子酸-琼胶糖分子共价复合物的制备，其特征在于，包括以下步骤：
1)将没食子酸溶解在摩尔浓度为1.0～2.5mol/L的H2O2溶液中；
2)加入琼胶寡糖，混合溶解10～15min；再加入抗坏血酸；采用HCl/NaOH溶液调整体系pH值为4.0～4.5后，在磁力搅拌条件下，加热反应20～25h；
3)反应结束后，冷却至室温，采用纳滤脱除未结合的没食子酸分子，-55℃冷冻干燥后，得到没食子酸-琼胶寡糖共价复合物。


2.根据权利要求1所述一种没食子酸-琼胶糖分子共价复合物的制备，其特征在于步骤1)中的没食子酸与H2O2溶液的重量体积比g/L为4.0～6.5。


3.根据权利要求1所述一种没食子酸-琼胶糖分子共价复合物的制备，其特征在于所述步骤2)中的琼胶寡糖为新琼寡糖。


4.根据权利要求3所述一种没食子酸-琼胶糖分子共价复合物的制备，其特征在于所述新琼寡糖为新琼二糖、新琼四糖、新琼六糖、新琼八糖和新琼十糖。


5.根据权利要求3所述一种没食子酸-琼胶糖分子共价复合物的制备，其特征在于所述新...

【专利技术属性】
技术研发人员：冉可，唐衡鑫，胡婉彤，张琦，张宾，
申请(专利权)人：浙江海洋大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33