一种2,6-二氯苯甲醛的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2,6‑二氯苯甲醛的合成方法，属于精细化工领域。以2,6‑二氯甲苯为起始原料，在复合负载催化剂存在下，在高压釜中间歇通氧一步得到2,6‑二氯苯甲醛。该合成方法以廉价工业化学品为原料及反应试剂，采用负载型催化剂，实现溶剂和催化剂循环利用，减少了废气和废水产生；间歇式通氧，提高了生产安全系数，避免了副反应发生，从而提高生产效率和反应收率，实现节能环保和降低生产成本。

A synthesis method of 2,6-dichlorobenzaldehyde

【技术实现步骤摘要】
一种2,6-二氯苯甲醛的合成方法
本专利技术公开了一种2,6-二氯苯甲醛的合成方法，属于精细化工中间体合成领域。
技术介绍
2,6-二氯苯甲醛是一种重要的精细化工中间体，外观为白色结晶体，可用于制造杀菌剂、杀虫剂、除草剂、染料及颜料、医药及其它化工原料。目前常见的合成方法有：6-氯邻硝基甲苯与氯气在五氯化磷和吡啶作用下光氯化合成2,6-二氯苄叉二氯，然后在甲酸中氯化锌催化下水解制得2,6-二氯苯甲醛，参考中国专利CN1775747A。2,6-二氯甲苯与氯气在五氯化磷和光催化下氯化合成2,6-二氯苄叉二氯，然后在酸性溶剂中氯化锌催化下水解制得2,6-二氯苯甲醛，参考中国专利CN103396301A。上述方法均是两步反应，过程长而复杂，且氯气参与反应，每一步都生成大量氯化氢气体，对设备腐蚀性大，吸收氯化氢产生的废水中含有少量氯气(次氯酸)，作为副产销售受限。催化剂无法再利用，造成浪费。
技术实现思路
本专利技术是针对现有技术的不足提供一种制备2,6-二氯苯甲醛的方法，实现了低成本、高收率、环境污染小、并且容易进行工业化生产。本专利技术所述本专利技术一种2,6-二氯苯甲醛的合成方法，采用的技术方案为：在复合负载催化剂存在下，将2,6-二氯甲苯经氧化一步生成2,6-二氯苯甲醛。反应方程式如下：一种2,6-二氯苯甲醛的合成方法，包括以下步骤：将2,6-二氯甲苯、有机溶剂和水混合，在复合负载催化剂存在下，间歇式通入氧气反应得到2,6-二氯苯甲醛。进一步地，在上述技术方案中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇或乙腈，加入量为2,6-二氯甲苯质量的3-8倍。进一步地，在上述技术方案中，所述复合负载催化剂为自制活性氧化铝负载钴铜复合催化剂，用量为2,6-二氯甲苯的2-10％摩尔当量。进一步地，在上述技术方案中，水加入量为2,6-二氯甲苯的1-2摩尔当量。进一步地，在上述技术方案中，通入氧气反应为气液固三相体系，需要有良好的搅拌保障体系的分散性，转速设定在200～500r/min。进一步地，在上述技术方案中，通入氧气反应为放热反应，釜壁夹套通循环水冷却控温。进一步地，在上述技术方案中，通入氧气反应时，压力控制在0.1-0.8MPa，反应温度为40-70℃。进一步地，在上述技术方案中，氧气用量为2,6-二氯甲苯的1-1.05摩尔当量。进一步地，在上述技术方案中，通入氧气反应完毕，后处理操作为：过滤出负载催化剂，淋洗烘干再利用，反应液蒸出溶剂和产品，加入溶剂重结晶得到2,6-二氯苯甲醛纯品。进一步地，在上述技术方案中，重结晶中采用溶剂为正己烷、石油醚或环己烷。进一步地，在上述技术方案中，重结晶中时，溶剂用量为2,6-二氯苯甲醛理论重量的2-5倍。本专利技术技术方案典型操作为：在高压釜中加入2,6-二氯甲苯、有机溶剂、负载催化剂和水封闭压力釜，氧气置换釜内空气，间歇式通入氧气至一定压力，关闭进气阀，待釜压降低至一定值再次通入氧气，直至达到理论量停止通氧，中控2,6-二氯甲苯≤1％停止反应，降温至30℃以下过滤出负载催化剂，用溶剂淋洗烘干再利用，滤液蒸出溶剂，加入正己烷重结晶得到精制2,6-二氯苯甲醛。专利技术有益效果1、本专利技术制备方法步骤少，工艺简单，产率高，催化剂可以回收重新利用，大大降低成本，避免了重金属对环境的污染。2、采用复合负载催化剂和水，体系反应速度变缓，遏制了过氧化生成2,6-二氯苯甲酸，反应温度降低，减少了焦油的生成。3、采用间歇式通氧，反应能够得到很好地控制，保障了安全生产，方便了工业化生产。具体实施方式下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本专利技术，但不以任何方式限制本专利技术。下述实施例中所述试验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。实施例1自制复合负载催化剂的制备方法：取19g硝酸铜和29g硝酸钴，加入100ml去离子水，搅拌溶解，然后加入30g活性氧化铝，充分混合均匀后于室温浸润12～24h，然后110℃烘干至恒重，然后在600～800℃下焙烧5～8h，既得活性氧化铝负载铜钴催化剂。称重，增量按溶剂中溶质比例计算。实施例2在室温下，向1000mL不锈钢压力釜中分别加入2,6-二氯甲苯80.5g(0.5mol)、甲醇270g、自制铜钴复合负载催化剂6.6g(有效成分0.02mol)和水11g(0.6mol)，然后封闭压力釜。开启搅拌，用氮气试压至不漏为止。氧气置换压力釜内气体三次，升温至45℃停止加热，通过夹套循环水流速控制釜温45-60℃，采用间歇法向釜内通入氧气至0.5MPa，关闭进气阀，当氧气压力降至0.1MPa,则再次通入氧气，每次氧气压力由0.5MPa降至0.1MPa共5-6次(即消耗的氧气量～0.5mol)。HPLC中控检测2,6-二氯甲苯≤1％，视为结束反应。将反应釜冷却至室温，排空釜内氧气。过滤釜内物料，滤饼用50g甲醇淋洗，烘干回用；滤液转移至500mL蒸馏釜中，蒸出甲醇和水准备回用，向釜内加入300mL正己烷加热至70℃全溶解，然后降温搅拌分散，室温过滤出白色结晶固体78.2g，纯度99.2％，收率88.65％。EI-MSm/z：174(M+)173(M+-1)，熔点68-71℃。实施例3在室温下，向1000mL不锈钢压力釜中分别加入2,6-二氯甲苯80.5g(0.5mol)、甲醇400g、自制铜钴复合负载催化剂6.6g(有效成分0.02mol)和水15g(0.83mol)，然后封闭压力釜。开启搅拌，用氮气试压至不漏为止。氧气置换压力釜内气体三次，升温至45℃停止加热，通过夹套循环水流速控制釜温45-55℃，采用间歇法向釜内通入氧气至0.5MPa，关闭进气阀，当氧气压力降至0.1MPa,则再次通入氧气，每次氧气压力由0.5MPa降至0.1MPa共6-7次(即消耗的氧气量～0.5mol)。HPLC中控2,6-二氯甲苯≤1％，视为结束反应。将反应釜冷却至室温，排空釜内氧气。过滤釜内物料，滤饼用50g甲醇淋洗，烘干回用；滤液转移至500mL蒸馏釜中，蒸出甲醇和水准备回用，向釜内加入300mL正己烷加热至70℃全溶解，然后降温搅拌分散，至室温过滤出白色结晶固体77.6g，纯度99.6％，收率88.32％。实施例4在室温下，向1000mL不锈钢压力釜中分别加入2,6-二氯甲苯80.5g(0.5mol)、乙醇270g、自制铜钴复合负载催化剂7g(有效成分0.02mol)和水11g(0.6mol)，然后封闭压力釜。开启搅拌，用氮气试压至不漏为止。氧气置换压力釜内气体三次，升温至50℃停止加热，通过夹套循环水流速控制釜温50-60℃，采用间歇法向釜内通入氧气至0.5MPa，关闭进气阀，当氧气压力降至0.1MPa,则再次通入氧气，每次氧气压力由0.5MPa降至0.1M本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,6-二氯苯甲醛的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将2,6-二氯甲苯、有机溶剂和水混合，在复合负载催化剂存在下，间歇式通入氧气反应得到2,6-二氯苯甲醛。/n

【技术特征摘要】
1.一种2,6-二氯苯甲醛的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将2,6-二氯甲苯、有机溶剂和水混合，在复合负载催化剂存在下，间歇式通入氧气反应得到2,6-二氯苯甲醛。


2.根据权利要求1所述2,6-二氯苯甲醛的合成方法，其特征在于：所述复合负载催化剂为自制活性氧化铝负载钴铜复合催化剂，与2,6-二氯甲苯摩尔比为1:0.02-0.1。


3.根据权利要求1所述2,6-二氯苯甲醛的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂选自甲醇、乙醇或乙腈。


4.根据权利要求3所述2,6-二氯苯甲醛的合成方法，其特征在于：有机溶剂与2,6-二氯甲苯重量比为3-8:1，水与2,6-二氯甲苯摩尔比为1-2:1。


5.根据权利要求1所述2,6-二氯苯甲醛的合成方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙立芹，裴雄，张洪学，姜殿宝，
申请(专利权)人：大连奇凯医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21