一种通过UPLC-QTOF-MS测定水溶性肥料中植物生长调节剂的方法技术

本发明专利技术涉及一种通过UPLC‑QTOF‑MS测定水溶性肥料中植物生长调节剂的方法，其不仅能够对未知水溶性肥料样品进行快速、准确的筛查，而且样品处理简单，筛查品种多，定性结果准确可靠，能够大大提高样品的筛查能力。

A method for determination of plant growth regulators in water soluble fertilizers by uplc-qtof-ms

【技术实现步骤摘要】
一种通过UPLC-QTOF-MS测定水溶性肥料中植物生长调节剂的方法
本专利技术涉及农业化工领域，具体涉及一种通过UPLC-QTOF-MS测定水溶性肥料中植物生长调节剂的方法。
技术介绍
植物生长调节剂是由人工合成的化学物质或从生物中提取的天然植物激素，外部施用于植物，具有调节植物生长和发育的功能。近年来，植物生长调节剂登记的产品逐年上升，已经成为农业生产中不可缺少的重要农业生产资料。目前，市场上存在不少宣称具有调节植物生长的水溶性肥料，但实际上都违规添加了植物生长调节剂，按照《农药管理条例》的规定，只要肥料里面添加了植物生长调节剂，该产品就属于农药，应该按照农药进行登记、生产、经营、使用和监管，而违规添加植物生长调节剂则认定为假农药，其产品为不合格产品。该类产品的存在不仅混乱市场秩序，而且因添加的成分是未知的，使用者在使用时仍然按照标注的说明书进行使用，极易造成药害，为用户带来潜在的风险。现阶段，对于植物生长调节剂的检测，国内外的文献报道主要是针对农产品中植物生长调节剂的残留检测，检测的方法有气相色谱-质谱法、高效液相色谱法和液相色谱-质谱联用法测定水果、蔬菜中的残留，而针对水溶性肥料样品中植物生长调节剂的检测，只有少量文献的报道，如采用液相色谱法测定肥料中复硝酚钠，采用高效液相色谱-串联质谱测定水溶性肥料中胺鲜酯、甜菜碱等8种植物生长调节剂，这些方法不仅同时检测的植物生长调节剂种类少，难以覆盖我国目前正在使用的植物生长调节剂，而且常规的液相色谱法在定性方法的能力有限，主要是通过保留时间定性，存在着可靠性不高，一旦样品中有其它物质干扰，就容易出现假阳性的情况，造成误检，也难以做到高通量的筛查。HPLC-MS/MS法虽然灵敏度高，选择性和特异性好，然而不能对化合物进行精确相对分子质量(Mr)的测定，在定性方面尚有一定的欠缺。当前以四极杆飞行时间质谱为代表的高分辨质谱具有出色的一级和二级质谱分析性能，高质量精度和无需标准物质定性等优势，能同时高通量地筛查大量化合物，在很多领域均得到了应用，为未知化合物的筛查提供了有效的技术手段。四极杆-飞行时间质谱可根据化合物的精确质量数、保留时间、同位素强度、同位素分布和二级碎片等质谱信息匹配特定的质谱筛查数据库，实现化合物的无标准品快速筛查，理论上可同时扫描目标物的数量无上限，真正实现高通量分析，但目前尚无人报道通过UPLC-QTOF-MS测定水溶性肥料中植物生长调节剂的方法。综述所述，现阶段，急需专门针对水溶性肥料样品违规添加植物生长调节剂建立高通量、快速、准确、高能量的筛查方法，提高水溶性肥料样品植物生长调节剂的检测的准确度和效率。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种通过UPLC-Q-TOF-MS(超高压液相色谱-飞行时间质谱)测定水溶性肥料中植物生长调节剂的方法，通过该方法可精确测得化合物的相对分子质量，可以对化合物进行精确定性，从而避免样品的误检和漏检，并且可以预先建立标准的质谱筛查数据库，不仅能够对未知水溶性肥料样品进行快速、准确的筛查，而且样品处理简单，筛查品种多，定性结果准确可靠，能够大大提高样品的筛查能力，为水溶性肥料样品的监管提供有力的技术支撑。本专利技术提供一种通过UPLC-QTOF-MS法测定水溶性肥料中植物生长调节剂的方法，其特征在于，包括：(1)水溶性肥料前处理；(2)设定UPLC-QTOF-MS法的检测模式；(3)依据UPLC-QTOF-MS法的检测模式设定检测条件，对水溶性肥料进行定性分析和定量分析；其中，所述检测模式选自正离子模式和/或负离子模式中的任意一种；所述检测条件包括液相色谱条件和/或质谱条件。本专利技术的一个实施例方案中，所述定量分析通过液相色谱进行检测；所述定性分析通过质谱进行检测。本专利技术的一个实施例方案中，一般步骤为先进行定性分析，再进行定量分析。本专利技术的一个实施例方案中，水溶性肥料前处理方法包括将水溶性肥料溶于有机溶剂-水混合溶剂，所述有机溶剂选自乙腈、甲醇中的任意一种，优选乙腈。在本专利技术另外一个实施例方案中，水溶性肥料前处理方法将所述水溶性肥料溶于有机溶剂-水混合溶剂后，还包括超声溶解和过滤的步骤，所述过滤的方法选自滤膜过滤法，所述滤膜孔径选自0.2～0.5μm，优选0.22μm。在本专利技术具体的实施例方案中，所述有机溶剂-水溶液的体积比选自1:1～2:3，优选2:3。在本专利技术具体的实施例方案中，所述乙腈-水溶液的体积比选自1:1～2:3，优选2:3。本专利技术的一个实施例方案中，当所述检测模式为正离子模式时，其液相色谱条件包括以下条件：流动相包含甲酸水溶液和乙腈；色谱柱为C18色谱柱；其中，所述甲酸水溶液的浓度选自0.05～0.15％(v/v)，优选0.05～0.1％(v/v)；所述C18色谱柱的粒径选自2.0～3.0μm，优选2.5～3.0μm。本专利技术优选的实施例方案中，所述甲酸水溶液的浓度为0.1％，所述C18色谱柱的粒径为2.7μm。本专利技术另外优选的实施例方案中，所述C18色谱柱的长度为100mm。本专利技术其他实施例方案中，所述C18色谱柱包括但不限于AgilentZORBAXEclipsePlusC18RRHD1.8μm，2.1×100mm，AgilentProshell120EC-C182.7μm，3.0μm×100mm，LunaC185μm,2.0×100mm。本专利技术一个实施例方案中，所述液相色谱条件的流速为0.3mL/min，柱温35℃，进样量为5μL，流动相梯度洗脱程序包括：时间(min)A(甲酸水溶液)B(乙腈)0.09553.090106.060409.0406012.0109016.0109016.59010本专利技术具体一个实施例方案中，当所述检测模式为正离子模式时，所述液相色谱条件包括：Agilentporoshell120EC-C18色谱柱(100mm×3.0mm，2.7μm)；流速为0.3mL/min；柱温35℃；进样量为5μL；流动相由0.1％(v/v)甲酸水溶液(A)和乙腈(B)组成，流动相梯度洗脱程序如下表1。表1流动相梯度洗脱程序时间(min)A(0.1％甲酸水溶液)B(乙腈)0.09553.090106.060409.0406012.0109016.01090<本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种通过UPLC-QTOF-MS法测定水溶性肥料中植物生长调节剂的方法，其特征在于，包括：/n(1)水溶性肥料前处理；/n(2)设定UPLC-QTOF-MS法的检测模式；/n(3)依据UPLC-QTOF-MS法的检测模式设定检测条件，对水溶性肥料进行定性分析和定量分析；/n其中，所述检测模式选自正离子模式和/或负离子模式中的任意一种；所述检测条件包括液相色谱条件和/或质谱条件。/n

【技术特征摘要】
1.一种通过UPLC-QTOF-MS法测定水溶性肥料中植物生长调节剂的方法，其特征在于，包括：
(1)水溶性肥料前处理；
(2)设定UPLC-QTOF-MS法的检测模式；
(3)依据UPLC-QTOF-MS法的检测模式设定检测条件，对水溶性肥料进行定性分析和定量分析；
其中，所述检测模式选自正离子模式和/或负离子模式中的任意一种；所述检测条件包括液相色谱条件和/或质谱条件。


2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水溶性肥料前处理方法包括将水溶性肥料溶于有机溶剂-水混合溶剂，所述有机溶剂选自乙腈、甲醇中的任意一种，优选乙腈。


3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，当所述检测模式为正离子模式时，其液相色谱条件包括以下条件：
流动相包含甲酸水溶液和乙腈；
色谱柱为C18色谱柱；
其中，所述甲酸水溶液的浓度选自0.05～0.15％(v/v)，优选0.05～0.1％(v/v)；所述C18色谱柱的粒径选自2.0～3.0μm，优选2.5～3.0μm。


4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述甲酸水溶液的浓度为0.1％，所述C18色谱柱的粒径为2.7μm。


5.如权利要求3～4任一项所述的方法，其特征在于，所述液相色谱条件的流速为0.3mL/min，柱温35℃，进样量为5μL，流动相梯度洗脱程序包括：









时间(min)
A(甲酸水溶液)
B(乙腈)


0.0
95
5


3.0
90
10


6.0
60
40


9.0
40
60


12.0
10
90


16.0
10
90


16.5
90
10








6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，当所述检测模式为负离子模式时，其液相色谱条件包括以下条件：
流动相包含醋酸铵水溶液和乙腈；
色谱柱为C18色谱柱；
其中，所述醋酸铵水...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵莉，陈建波，马琳，占绣萍，陈秀，黄兰淇，张颂函，高永东，
申请(专利权)人：上海市农业技术推广服务中心，
类型：发明
国别省市：上海;31