一种限域性卟啉Co(II)及其制备方法和应用技术

一种限域性卟啉Co(II)，制备方法为：等摩尔量的芳香醛和吡咯在酸性条件下缩合成苯基卟啉类化合物；氯仿‑甲醇溶液中金属化得卟啉Cu(II)，经溴化和高氯酸脱金属得限域性卟啉；将限域性卟啉于甲醇溶液搅拌回流12.0～24.0h，得限域性卟啉Co(II)。应用为：将限域性卟啉Co(II)溶于环烷烃中，密封反应体系，搅拌下升温至100～130℃，通入氧气至0.2～3.0MPa，保持设定的温度和氧气压力，搅拌反应3.0～24.0h，之后反应液经后处理，得到产物。本发明专利技术有效抑制脂肪族二酸的生成，有利于环烷烃氧化过程的连续化和产品的分离；具有解决工业上环烷烃催化氧化过程中，环烷醇和环烷酮易于深度氧化生成脂肪族二酸的潜力。

A limited porphyrin CO (II) and its preparation and Application

【技术实现步骤摘要】
一种限域性卟啉Co(II)及其制备方法和应用(一)
本专利技术涉及一种限域性卟啉Co(II)及其制备方法和其在分子氧氧化环烷烃中的应用，属于有机催化和精细有机合成领域。(二)
技术介绍
环烷烃催化氧化是一个重要的化工转化过程，其氧化产物环烷醇、环烷酮不仅是重要的有机溶剂，也是重要的精细化工中间体，广泛用于农药、医药、染料等精细化工产品的合成(WO2019046316；WO2019030294；WO2019069911；CN108864082；CN109180556；JournalofMedicinalChemistry2019，62：1837-1858；RussianJournalofGeneralChemistry2018，88：2646-2652，即世界专利2019046316；世界专利2019030294；世界专利2019069911；中国专利108864082；中国专利109180556；药物化学杂志2019，62：1837-1858；俄罗斯普通化学杂志2018，88：2646-2652)。除此以外，环烷醇和环烷酮还可以进一步氧化制备脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种限域性卟啉Co(II)，其结构如式(I)所示；/n

【技术特征摘要】
1.一种限域性卟啉Co(II)，其结构如式(I)所示；








2.一种如权利要求1所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法，其特征在于，所述制备方法如下：
等摩尔量的芳香醛和吡咯在酸性条件下缩合成苯基卟啉类化合物；将卟啉配体溶于氯仿中，加入无水醋酸铜(II)甲醇溶液，搅拌回流3.0-8.0h，冷却至室温，抽滤，母液经减压脱溶，得到卟啉Cu(II)；将卟啉Cu(II)溶于氯仿中，滴加液溴常温搅拌24.0-36.0h，反应结束用饱和硫代硫酸钠溶液进行淬灭，氯仿与水进行萃取分液，取下层有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压脱溶得限域性卟啉Cu(II)；将限域性卟啉Cu(II)溶于氯仿中，加入高氯酸常温搅拌12.0-24.0h，饱和碳酸氢钠溶液中和，氯仿与水进行萃取分液，取下层有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压脱溶得限域性卟啉；将限域性卟啉溶于氯仿中，加入无水醋酸钴(II)甲醇溶液搅拌回流12.0-24.0h，氯仿与水进行萃取分液，取下层有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压脱溶，60～150℃下真空干燥8.0～36.0h，得限域性卟啉Co(II)。


3.如权利要求2所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法，其特征在于，所述卟啉Cu(II)与液溴的物质的量之比为1：(500～10)。


4.如权利要求2所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法，其特征在于，所述限域性卟啉Cu(II)与高氯酸的物质的量之比为1：(2000～200)。


5.如权利要求2所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈海民，宁磊，佘远斌，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33