作为添味剂的不饱和内酯制造技术

本发明专利技术主要涉及式(Ia)化合物或式(Ib)化合物，涉及包含式(Ia)化合物或式(Ib)化合物的混合物或由式(Ia)化合物或式(Ib)化合物组成的混合物，并且还涉及包含一定量的根据本发明专利技术所述的式(Ia)化合物或(Ib)化合物或所述的混合物的加香产品。本发明专利技术还涉及本发明专利技术的化合物、根据本发明专利技术所述的混合物和/或本发明专利技术的产品用作添味剂和/或添味剂混合物和/或添味剂产品的用途。在进一步的方面，本发明专利技术涉及一种用于赋予气味的方法和一种用于生产本发明专利技术的化合物的方法。

Unsaturated lactone as flavoring agent

【技术实现步骤摘要】
作为添味剂的不饱和内酯本申请是申请日为2012年9月14日、中国专利申请号为201280076208.0(国际申请号为PCT/EP2012/068108)、专利技术名称为“作为添味剂的不饱和内酯”的专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术涉及式(Ia)化合物或式(Ib)化合物，涉及包含式(Ia)化合物或式(Ib)化合物的混合物或由式(Ia)化合物或式(Ib)化合物组成的混合物，并且还涉及包含(优选感知效果的)一定量的根据本专利技术所述的式(Ia)化合物或(Ib)化合物或所述的混合物的加香产品。本专利技术还涉及本专利技术的化合物、根据本专利技术所述的混合物和/或本专利技术的产品用作添味剂和/或添味剂混合物和/或添味剂产品的用途。在进一步的方面，本专利技术涉及一种用于赋予气味的方法和一种用于生产本专利技术的化合物的方法。本专利技术的其它方面并且特别优选的方面根据下文的描述以及根据所附的权利要求将变得显而易见。
技术介绍
尽管现有的添味剂的多样性，但在香料工业中对一方面赋予新的气味调性(note)或另一方面通过新的化合物赋予已知的气味调性的添味剂仍有普遍需求。通常，例如，对于赋予麝香气味调性的化合物存在需求。特别研究的化合物(添味剂)是在产品中除了赋予麝香气味调性之外还能够赋予进一步的愉快气味调性的那些。特别理想的是不同的气味方面和气味调性叠加，于是产生整体上复合的感知气味。更特别地，对于具有麝香气味调性的添味剂存在兴趣，该麝香气味调性能够与花香香料添味剂形成协调组合并且在形成这样的协调组合时产生令人愉悦的、复合的感知气味。这类化合物和它们的创新的或原始的气味调性以及复合的感知气味扩大了调香师能使用的可能性。合适的增味剂应该优选，以及麝香气味调性应该优选，有进一步的气味调性和方面，并由此赋予具有气味调性和复合性的新式香味组成物。除了化合物的作为添味剂的适当的气味品质外，更重要的意义涉及额外的辅助品质。这些辅助品质包含诸如稳定性、与香料组成物中的其它化合物的相容性、生产率、溶解度、生物可降解性、以及不会招致反对的毒理性等品质。相关的其它品质涉及添味剂的黏附性、保留性或亲和性，特别是在纤维和/或毛发上。这种品质对于例如洗发剂、洗衣用洗涤剂和织物软化剂之类的包含表面活性剂的产品是特别重要的。黏附性是用于化合物的附着到基底上的固有能力的术语。亲和性或保留性是用来指化合物以一种相(通常是水相)出现并到达基底上或者甚至经过例如洗涤或清洗过程后仍留在基底上的能力的术语。这种效应特别表现在例如皮肤、毛发和织物纤维(例如羊毛、棉、麻、合成纤维)之类的基底上。术语“亲和性”和“保留性”例如在EP1201738A1被全面地阐明(参见其中的段落[0004]-[0005])。一般来说，具有高亲和性或保留性的添味剂被追捧。识别具有上述有益品质的化合物的方法通常是费力的并且不适合于预测，原因在于-气味感知的机理还不完全知道，-一方面气味的具体感知(气味识别)和另一方面相关的添味剂的化学结构之间的关系还没有得到充分的研究，以及-即使已知的添味剂的结构组成物的微小变化将通常导致在感知品质方面的急剧变化，并且通常对人体的耐受性是有害的(即它们减弱耐受性)。赋予麝香气味调性的已知化合物在我们自己的早期研究和结果中已描述过，具体如下：EP0908455B1涉及一种包含13-甲基氧杂环十五碳-10-烯-2-酮的添味剂组成物。我们自己的研究表明，这些化合物通常赋予粉状、麝香、内酯状、果香气味调性。EP0424787B1涉及一种混合物，该混合物包含至少60wt％(基于该混合物的重量)的十五碳烯交酯(pentadecenolides)以及其它的成分。我们的调查表明，这种混合物通常赋予琥珀麝香型调性、果香型调性、梨样气味调性。本专利技术的主要目的是，确定新的添味剂化合物，这些化合物赋予麝香气味调性，优选与另外的有利的和原始的气味品质结合。而且，这些化合物将使得新颖的且原始的加香产品能具有特定的气味调性和方面和/或具有特定的气味复合性。本专利技术的一个特别的目的是确定赋予麝香气味调性且以有益的方式具有上面确定的和/或在下文中所指出的优选的辅助品质中的一个、两个或所有的添味剂，此外，这些添味剂适合用于与赋予花香和/或绿果香(绿果香气味调性被错误地感知为绿香气味调性和果香气味调性两者)和/或木香气味调性的添味剂组合。优选的辅助特性特别是(i)在所定义的使用条件下具有更大的稳定性，(ii)较高的生产率，(iii)改进的黏附性，(ⅳ)高的亲和性，(v)显著的促进效果或强的焕发效果(blooming)，(ⅵ)相对于可比添味剂的较好的皮肤用和毒理学性质，和(ⅶ)高的保留性。这个目的按照本专利技术通过式(Ia)化合物或式(Ib)化合物来实现其中在式(Ia)和(Ib)中的每一个中，X和波浪线彼此独立地如下X为亚甲基或者亚乙基基团，以及波浪线表示在相关联的双键处的构型是E或Z构型，并且其中在所述式(Ia)中，具有序数14的碳原子处的构型为R或S。本专利技术的式(Ia)化合物和式(Ib)化合物分别被定义为环状的、不饱和内酯类。在我们自己的研究中，已令人惊讶地发现，本专利技术的化合物赋予下述气味调性中的一种、两种、多种或所有：麝香、光泽、柔和、木香、性感、花香和欢欣感；特别是麝香；并且特别适合结合赋予花香和/或木香和/或绿果香气味调性的添味剂。连同所需的(以及前述的)气味品质，本专利技术的式(Ia)化合物或式(Ib)化合物还特别地分别具有上述的辅助品质中的一种、两种或所有，该辅助品质通常以优于其它具有非常相似的或相同的气味品质的化合物的辅助品质的方式存在。结果是令人惊讶的，大环麝香化合物通常视为已被深入研究，并且本专利技术的式(Ia)和(Ib)的不饱和内酯类表示具有麝香气味调性的新的、有用的添味剂。本专利技术的式(Ia)化合物和式(Ib)化合物具有相当独特的嗅觉品质，该嗅觉品质明显地不同于已知的添味剂的那些嗅觉品质并在某些情况下还超过它们。本专利技术的这些化合物具有以上描述的期望特性的事实是未预料到的且尤其令人感到惊奇。本专利技术的化合物的气味特性在我们自己的由训练有素的测试小组进行的调查中描述成是麝香、光泽、柔和、木香、性感、花香和/或欢欣感。本专利技术的化合物是让人联想到麝香籽油的气味调性，并赋予很自然的感知气味。本专利技术的式(Ia)化合物在碳原子14处具有手性中心。因此这些化合物或者是S构型或者是R构型。如上所述，波浪线表示在相关联的双键处的构型是E构型或Z构型。因此，式(Ia)化合物(其可以是S和R构型两者)和式(Ib)化合物是E构型或Z构型。本专利技术的优选的式(Ia)化合物和(Ib)化合物(如上所述)是从下列组中选择的那些：根据一种优选的用途，优选式(Ia)化合物和式(Ib)化合物，其中对于所有的式(Ia)化合物以及对于所有的式(Ib)化合物，X是亚甲基基团(X＝CH2)。根据进一步优选的用途，优选的式(Ia)化合物和式(Ib)本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由下述物质组成或者包含下述物质的产品/n(a)一种、两种或更多种式(Ia)化合物或(Ib)化合物/n

【技术特征摘要】
1.一种由下述物质组成或者包含下述物质的产品
(a)一种、两种或更多种式(Ia)化合物或(Ib)化合物



其中在式(Ia)和(Ib)中的每一个中，X和波浪线彼此独立地如下
所述X为亚甲基或者亚乙基基团，以及
所述波浪线表示在相关联的双键处的构型是E或Z构型，
并且
其中在所述式(Ia)中，具有序数14的碳原子处的构型为R或S，
以及
(b)不是式(Ia)化合物或(Ib)化合物的一种、两种或更多种化合物，该化合物或这些化合物选自由添味剂组成的群组中，
条件是
该化合物或这些化合物中的一种、两种或更多种化合物是一种麝香添味剂化合物或多种麝香添味剂化合物，
或
该化合物或这些化合物中的一种、两种或更多种化合物是带有木香气味调性的一种添味剂或多种添味剂
或
该化合物或这些化合物中的一种、两种或更多种化合物是带有花香气味调性的一种添味剂或多种添味剂
或
该化合物或这些化合物中的一种、两种或更多种化合物是带有绿香的、果香气味调性的一种添味剂或多种添味剂。


2.根据权利要求1所述的产品，其中式(Ia)化合物或(Ib)化合物选自以下群组











3.根据权利要求1所述的产品，其中成分(a)是至少一种、两种或更多种所述式(Ia)化合物，其中X对于这些化合物中的所述一种、两种或全部具有相同的定义并且是亚甲基基团，
和/或
所述式(Ia)化合物的E异构体以及Z异构体，其中X对于所述E异构体和所述Z异构体两者都具有相同的定义并且是亚甲基或亚乙基基团，
和/或
所述式(Ia)化合物的对映体对中的两种对映体，
和/或
所述式(Ib)化合物的E异构体以及Z异构体，其中X对于所述E异构体和所述Z异构体两者都具有相同的定义并且是亚甲基或亚乙基基团


4.根据权利要求1所述的产品，其中所述麝香添味剂化合物是大环麝香添味剂化合物。


5.根据权利要求1所述的产品，其中
基于所述产品的总量，式(Ia)化合物和/或式(Ib)化合物的总量是在0.00001至99.9wt％的范围内，
和/或
基于所述产品的总量，式(Ia)化合物和/式(Ib)化合物的总量与不是式(Ia)化合物和/或(Ib)化合物的其它添味剂的总量的重量比是在1：1000至1：0.5的范围内。


6.根据权利要求5所述的产品，其中式(Ia)化合物和/或(Ib)化合物的总量是在0.001至70wt％的范围内。


7.根据权利要求1所述的产品，其包含
(c)用于成分(a)和/或成分(b)的一种或多种载体，和/或
(d)选自由水、乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、甘油、丙二醇、1,2-丁二醇、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙酯和三醋酸甘油酯组成的群组中的一种、两种或更多种化合物，和/或
(e)选自由以下物质组成的群组中的一...

【专利技术属性】
技术研发人员：贝恩德·霍尔斯彻，马克·曼斯菲尔德，托拜厄斯·瓦格纳，
申请(专利权)人：西姆莱斯股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE