低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂、其制备方法及应用技术

本发明专利技术属于树脂合成领域，具体涉及一种低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂、其制备方法及应用。包括以下重量份数的组分：二乙基羟胺20～30份；乙二醇二缩水甘油醚30～40份；亚磷酸二苯一异癸酯20～30份；去离子水40～50份和分散剂0.5～2份。分散剂为聚合度为300～400，醇解度为50％～60％，浓度为5％的聚乙烯醇水溶液。本发明专利技术终止剂具有低温流动性好，适合应用于气温较低的地区或季节，不添加乳化剂就可以保持复合终止剂的均匀稳定，本发明专利技术还提供其制备方法和应用，不仅能够起到良好的氯乙烯聚合终止效果、提高树脂的热稳定性能，还具有优良的低温流动性，以便于在寒冷的地区或季节使用。

Vinyl chloride polymerization terminator with good low temperature fluidity, its preparation method and Application

【技术实现步骤摘要】
低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂、其制备方法及应用
本专利技术属于树脂合成领域，具体涉及一种低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂、其制备方法及应用。
技术介绍
终止剂通过与残留的引发剂活性自由基和残余的引发剂结合生成不活泼的化合物来停止或显著降低反应速率，它可以有效地保护聚合物，防止其在汽提及之后工艺流程中被热氧老化破坏。终止剂在聚合反应达到设定的终点时加入,常用的终止剂有双酚A、丙酮缩氨基硫脲、BHT等等。单一的终止剂往往不能够同时满足高效终止聚合反应和提高树脂热稳定性的要求，终止剂正在向着兼有链终止、提高PVC热稳定性的功能复合化方向发展。CN201110380532公开了一种聚氯乙烯树脂终止剂的制备及使用方法，该终止剂为油溶性、复合型液体终止剂，主要由HKY-10、一种苯并呋喃酮类抗氧剂、一种亚磷酸酯类抗氧剂复合而成。其中HKY-10由2,6-二叔丁基-4-(1-苯基乙基)苯酚溶于有机溶剂制成的液体抗氧剂，使用该终止剂可提高PVC树脂产品的老化白度，该专利技术的终止剂引入了有机溶剂，会对PVC的生产和聚合造成潜在的影响。CN103435725A公开了水乳液型聚氯乙烯树脂终止剂及其制备方法，该终止剂的原料按重量份计包括:70～140份稳定剂，18～42份酚类抗氧剂，0.1～0.3份光稳定剂，4～18份阻聚剂，13～96份乳化剂，1～8份分散剂，100～320份水组成，先将稳定剂和酚类抗氧剂置于搅拌器中加热溶解，保温后降至常温，然后加入光稳定剂和阻聚剂，搅拌均匀得到混合终止剂溶液。再向混合终止剂溶液中加入乳化剂，升温至40～60℃，搅拌均匀，混合乳化液。同时将分散剂和水混合，搅拌升温至80～100℃，得到分散溶液。最后将分散溶液加入到混合乳化液中，得到水乳液型聚氯乙烯终止剂。该专利技术的水乳液型终止剂在终止聚合的同时可很好的改善PVC树脂的热稳定性和加工性能，该专利技术使用的酚类抗氧剂有毒。CN106749794公开了一种减少树脂鱼眼的聚合方法，先在聚合釜中加入去离子水、氯乙烯单体、复合分散剂、抗鱼眼剂、复合引发剂、稳定剂进行聚合反应，聚合压力位1.0～1.1MPa，聚合反应温度为52～60℃，当聚合反应压力降为0.05MPa～0.09MPa时加入终止剂二乙基羟胺。该专利技术的聚合方法减少了PVC树脂的鱼眼数，提高了树脂的老化白度。尽管该专利技术也用到了乙二醇二缩水甘油醚和二乙基羟胺，但是其加入的方式、所起到的作用效果与本专利不同，起到的作用也不同，主要表现在以下三方面：1.该专利使用单一的二乙基羟胺终止剂，而本专利技术使用的是二乙基羟胺与乙二醇二缩水甘油醚复合终止剂(该专利使用单一的二乙基羟胺终止剂，不会提高树脂的热稳定性能。2.该专利中乙二醇二缩水甘油醚在聚合开始时加入，本专利的乙二醇二缩水甘油醚与二乙基羟胺先复配成复合终止剂，该专利在聚合开始时就加入乙二醇二缩水甘油醚会消耗聚合引发剂，降低聚合反应速率。3.该专利的乙二醇二缩水甘油醚仅起到了对PVC树脂的热稳定效果，而本专利中乙二醇二缩水甘油醚通过与二乙基羟胺、亚磷酸二苯一异癸酯复配，不仅可以使复合终止剂在低温下保持较好的流动性，还起到协同终止聚合和提高树脂白度的作用，并且本专利制得树脂的老化白度较高。因此，所起到的作用效果不同。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂，低温流动性好，适合应用于气温较低的地区或季节，各组分均匀稳定，能够快速终止聚合反应并赋予PVC树脂较高的老化白度，本专利技术还提供其制备方法及应用。本专利技术所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂，包括以下重量份数的组分：二乙基羟胺20～30份；乙二醇二缩水甘油醚30～40份；亚磷酸二苯一异癸酯20～30份；去离子水40～50份和分散剂0.5～2份。分散剂为聚合度为300～400，醇解度为50％～60％，浓度为3％～6％的聚乙烯醇水溶液，浓度优选5％。所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂的制备方法：包括以下步骤：将所有组分放入玻璃烧杯中混合搅拌，加入到高速剪切乳化机中乳化，得到低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂。其中：混合搅拌时间为10～20min。加入到高速剪切乳化机中于1500r/min～3000r/min转速下乳化20～30min。所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂的应用，向反应釜中加脱盐水、聚乙烯醇PVA80水溶液、羟丙基甲基纤维素E50水溶液、过氧化新癸酸叔丁酯和过氧化特戊酸特戊酯，将釜内压力抽至低于-0.09MPa，加入氯乙烯单体，开启搅拌，先在常温下搅拌混合，再升温，反应，当釜内压力降了0.25～0.35MPa时，向釜内加注所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂。优选地，反应釜为配有两层双叶平浆的5L不锈钢压力反应釜。优选地，加入氯乙烯单体，开启搅拌，转速控制在440～470rpm，先在常温下搅拌混合10～15min，再升温至58.0±0.2℃，温度稳定后反应开始计时，当釜内压力降了0.25～0.35MPa时，向釜内加注所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂。作为一种优选的技术方案，本专利技术所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂的应用，向反应釜中加1.8～2.4kg脱盐水、8～10g浓度5％的聚乙烯醇PVA80水溶液、6.3～6.5g浓度3％的羟丙基甲基纤维素E50水溶液、0.255～0.267g含量75％的过氧化新癸酸叔丁酯和0.500～0.533g含量75％的过氧化特戊酸特戊酯，将釜内压力抽至低于-0.09MPa，加入1kg氯乙烯单体，开启搅拌，转速控制在440～470rpm，先在常温下搅拌混合10～15min，再将釜温升至58.0±0.2℃，温度稳定后反应开始计时，当釜内压力降了0.25～0.35MPa时，向釜内加注所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂。所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂的加入量为400～800ppm，以氯乙烯重量计。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：(1)本专利技术使用二乙基羟胺、亚磷酸二苯一异癸酯和乙二醇二缩水甘油醚组成的复合终止剂具有低温流动性好，适合应用于气温较低的地区或季节，复合终止剂各组分均匀稳定，能够快速终止聚合反应并赋予PVC树脂较高的老化白度。(2)本专利技术不添加乳化剂就可以保持复合终止剂均匀稳定的存在，避免了乳化剂对树脂产生的影响。(3)本专利技术提供的是一种低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂，不仅能够起到良好的氯乙烯聚合终止效果、提高树脂的热稳定性能，还具有优良的低温流动性，以便于在寒冷的地区或季节使用。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步说明。实施例1-5一种低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂，实施例1-5的组分及含量如表1所示。将各物料组分按照表1的配比进行称量。将20～30g二乙基羟胺、30～40g乙二醇二缩水甘油醚、20～30g亚磷酸二苯一异癸酯、40～50g去离子水、0.5～2g聚合度为350、醇解度为55％、浓度为5％的聚乙烯醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂，其特征在于：包括以下重量份数的组分：/n二乙基羟胺20～30份；乙二醇二缩水甘油醚30～40份；亚磷酸二苯一异癸酯20～30份；去离子水40～50份和分散剂0.5～2份。/n

【技术特征摘要】
1.一种低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂，其特征在于：包括以下重量份数的组分：
二乙基羟胺20～30份；乙二醇二缩水甘油醚30～40份；亚磷酸二苯一异癸酯20～30份；去离子水40～50份和分散剂0.5～2份。


2.根据权利要求1所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂，其特征在于：分散剂为聚合度为300～400，醇解度为50％～60％，浓度为3％～6％的聚乙烯醇水溶液。


3.一种权利要求1或2所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将所有组分放入玻璃烧杯中混合搅拌，加入到高速剪切乳化机中乳化，得到低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂。


4.根据权利要求3所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂的制备方法，其特征在于：混合搅拌时间为10～20min。


5.根据权利要求3所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂的制备方法，其特征在于：加入到高速剪切乳化机中于1500r/min～3000r/min转速下乳化20～30min。


6.一种权利要求1或2所述的低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂的应用，其特征在于：向反应釜中加脱盐水、聚乙烯醇PVA80水溶液、羟丙基甲基纤维素E50水溶液、过氧化新癸酸叔丁酯和过氧化特戊酸特戊酯，将釜内压力抽至低于-0.09MPa，加入氯乙烯单体，开启搅拌，先在常温下搅拌混合，再升温，反应...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘浩，张磊，王晶，张新华，裴小静，王秀丽，刘容德，王晓敏，高磊，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37