一种2‑甲基‑丁烯‑1和2‑甲基‑丁烯‑2的同时生产工艺，属于精细化工中间体技术领域。其特征在于，以纯异戊二烯为原料，采用固定床反应器与精馏塔相结合的工艺流程，通过QSH‑06催化剂配合控制异戊二烯转化率、反应条件以及氢二烯比的措施，提高选择加氢反应的选择性和反应深度，防止2‑甲基‑1‑丁烯异构化产生，反应后的物料进入精馏塔中，未反应完全的异戊二烯以及2‑甲基‑1‑丁烯和2‑甲基‑2‑丁烯的混合物从精馏塔侧线抽出。实现了在精馏后同时得到纯度较高的2‑甲基‑2‑丁烯产品和2‑甲基‑1‑丁烯产品。
A simultaneous production process of 2-methyl-butene-1 and 2-methyl-butene-2
【技术实现步骤摘要】
一种2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺
一种2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺，属于精细化工中间体
技术介绍
叔戊烯是一种无色易挥发液体，有难闻气味，通常是2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯组成的混合物。在发展绿色化工的今天，需求量迅速增长。其中炼厂催化裂化C5馏分中含有约8%的叔戊烯，裂解C5馏分中也含有少量的叔戊烯。叔戊烯产品是2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯的混合物，目前工业上叔戊烯的生产一般采取混合碳五组分醚化生成TAME，然后在高温下将甲基叔戊基醚裂解，再用水洗脱除裂解产物中所含的甲醇，经精馏后得到高纯度叔戊烯。由于市场上分别需求纯度较高的2-甲基-丁烯-1和2-甲基-2-丁烯产品，如美国willeyOrganicsInc.公司生产2-甲基-1-丁烯。美国BiddleSawyerCo.和willeyOrganicsInc.公司生产2-甲基-2-丁烯。国内只有上海石化、淄博联碳等公司生产2-甲基-2-丁烯。传统的工艺路线如下：碳五组分醚化制取TAME-高温分解-水洗脱甲醇-精馏分离，分别得到2-甲基-丁烯-1和2-甲基-2-丁烯。存在着工艺流程长、工艺复杂、能耗高等缺点。中国CN20121036394提供了一种粗异戊烯的选择加氢的方法，将粗异戊烯馏分物料在氮气和氢气混合气体的存在下通过固定床催化剂床层进行加氢反应。体积液时空速控制为4.0~12.0h-1，系统压力控制为0.5~2.0MPa，反应物进料温度控制为30~80℃，氢气与粗与粗异戊烯馏分中的异戊二烯的摩尔比为1~1.5：1，氮气和氢气混合气体中氮气的体积百分含量为70~95%。该专利在加氢时将纯氢气改用氮气和氢气的混合气，在其它加氢条件不变的前提下，使粗异戊烯馏分中的异戊二烯转化为异戊烯并有效抑制1-戊烯的异构化反应，提高加氢后粗异戊烯中的1-戊烯含量。综上所述，目前工业生产以及各种文献中叔戊烯产品的生产一般采取C5醚化-醚解-水洗甲醇-精馏-异构化的工艺流程，具有工艺流程长、反应工艺复杂、很难得到高纯度（目前工业上一般为94%左右）的2-甲基-2-丁烯产品和2-甲基-1-丁烯产品等缺点，难以满足工业生产的要求。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种工艺流程简单、产品纯度高的2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：该2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺，其特征在于，制备步骤包括：1）氢气与异戊二烯按照氢/二烯烃比为1.07~1.12：1混合后进入固定床加氢反应器中，在QSH-06催化剂的作用下发生异戊二烯的选择加氢反应，固定床加氢反应器内压力为0.4~0.7MPa、入口温度40℃~50℃，异戊二烯物料加入的空速为0.7~0.9h-1，在QSH-06催化剂的作用下发生异戊二烯的选择加氢反应，固定床加氢反应器中异戊二烯的转化率为60%~80%，2-甲基-丁烯-1与2-甲基-丁烯-2的比例为4~5：1，2）反应后的物料进入精馏塔中，未反应完全的异戊二烯以及2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯的混合物从精馏塔侧线抽出直接返回固定床加氢反应器入口用来稀释异戊二烯的浓度，稀释比在20~50，精馏塔内压力为0.37~0.43MPa、回流比8.2~9.7的条件下，精馏塔塔顶得到纯度大于99.5%的2-甲基-丁烯-1，塔釜得到纯度大于99.5%的2-甲基-丁烯-2产品。本专利技术以纯异戊二烯为原料，采用固定床反应器与精馏塔相结合的工艺流程，通过选用特定的催化剂配合控制异戊二烯转化率、反应条件以及氢二烯比的措施，提高选择加氢反应的选择性和反应深度，防止2-甲基-1-丁烯异构化产生，从而实现了在精馏后同时得到纯度较高的2-甲基-丁烯-2产品和2-甲基-丁烯-1产品。优选的，步骤1）中所述的氢气与异戊二烯按照氢/二烯烃比为1.09~1.11:1混合。优选的氢/二烯烃比使选择加氢反应的选择性和反应深度达到最佳状态。优选的，步骤1）中所述的固定床加氢反应器内压力为0.5~0.6MPa、入口温度44℃~46℃。优选的固定床加氢反应器内反应条件能够控制反应速率，提高反应的选择性，进而控制产物中2-甲基-丁烯-1与2-甲基-丁烯-2的比例，保证最终产品的纯度。优选的，步骤1）中所述的异戊二烯物料加入的空速为0.75~0.85h-1。优选的异戊二烯物料的加入速率能够更好的保证催化剂充分的发挥催化作用，保证反应的效率。优选的，步骤1）中所述的固定床加氢反应器中异戊二烯的转化率为66%~71%，2-甲基-丁烯-1与2-甲基-丁烯-2的比例为4.3~4.5：1。本专利技术实现了利用特定催化剂和转化率的配合控制从而控制反应的选择性。优选的转化率控制是本专利技术的最佳控制条件，能够大大的提高精馏塔塔釜得到的2-甲基-1-丁烯与2-甲基-2-丁烯产品的纯度。优选的，步骤2）中所述的固定床加氢反应器入口异戊二烯的稀释比为35~39。优选的异戊二烯物料的稀释比也能够更好的保证催化剂充分的发挥催化作用，保证反应的效率。优选的，步骤2）中所述的精馏塔内压力为0.39~0.41MPa、回流比8.6~9.3。优选的精馏塔设备的径流条件与固定床反应器的优选条件使前后反应速率更好的配合。从而能提高制备效率。优选的，所用的装置包括固定加氢床反应器和精馏塔，所述的固定加氢床反应器的塔顶连接有异戊二烯进料管路和氢气进料管路，固定加氢床反应器的塔顶底通过精馏塔进料管路连接至精馏塔中部的物料入口，精馏塔的上部的侧线连接口通过侧线回流管路连接至固定加氢床反应器的塔顶连接的异戊二烯进料管路上；所述的精馏塔的塔顶连接有2-甲基-1-丁烯收集管路，所述的精馏塔的塔底连接有2-甲基-丁烯收集管路。与现有技术相比，本专利技术的所具有的有益效果是：专利技术人发现QSH-06催化剂在加氢反应过程中生成的2-甲基-1-丁烯在有异戊二烯存在下的条件下基本不会异构成2-甲基-2-丁烯。QSH-06是齐鲁科力有限公司生产的工业化的催化剂，QSH-06催化剂主要应用于MTO碳四选择加氢的工艺。本专利技术将其应用于异戊二烯的选择加氢制取叔戊烯的工艺中实现了同时生产2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯。反应后的物料进入精馏塔中，未反应完全的异戊二烯以及2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯的混合物从精馏塔侧线抽出，直接返回固定床加氢反应器入口用来稀释异戊二烯的浓度。附图说明图1为本专利技术的一种2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯生产工艺所用的装置连接示意图。其中，1、固定加氢床反应器2、精馏塔3、异戊二烯进料管路4、氢气进料管路5、精馏塔进料管路6、侧线回流管路7、塔顶物料管路8、未反应物料返回管路9、2-甲基-1-丁烯收集管路。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术做进一步说明，其中实施例1为最佳实施。参照附图1：本专利技术的一种2-甲基-1-丁烯和本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺，其特征在于，制备步骤包括：/n1）氢气与异戊二烯按照氢/二烯烃比为1.07~1.12：1混合后进入固定床加氢反应器中，在QSH-06催化剂的作用下发生异戊二烯的选择加氢反应，固定床加氢反应器内压力为0.4~0.7MPa、入口温度40℃~50℃，异戊二烯物料加入的空速为0.7~0.9h
【技术特征摘要】
1.一种2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺，其特征在于，制备步骤包括：
1）氢气与异戊二烯按照氢/二烯烃比为1.07~1.12：1混合后进入固定床加氢反应器中，在QSH-06催化剂的作用下发生异戊二烯的选择加氢反应，固定床加氢反应器内压力为0.4~0.7MPa、入口温度40℃~50℃，异戊二烯物料加入的空速为0.7~0.9h-1，在QSH-06催化剂的作用下发生异戊二烯的选择加氢反应，固定床加氢反应器中异戊二烯的转化率为60%~80%，2-甲基-丁烯-1与2-甲基-丁烯-2的比例为4~5：1；
2）反应后的物料进入精馏塔中，未反应完全的异戊二烯以及2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯的混合物从精馏塔侧线抽出直接返回固定床加氢反应器入口用来稀释异戊二烯的浓度，稀释比在20~50，精馏塔内压力为0.37~0.43MPa、回流比8.2~9.7的条件下，精馏塔塔顶得到纯度大于99.5%的2-甲基-丁烯-1，塔釜得到纯度大于99.5%的2-甲基-丁烯-2产品。
2.根据权利要求1所述的一种2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺，其特征在于：步骤1）中所述的氢气与异戊二烯按照氢/二烯烃比为1.09~1.11：1混合。
3.根据权利要求1所述的一种2-甲基-丁烯-1和2-甲基-丁烯-2的同时生产工艺，其特征在于：步骤1）中所述的固定床加氢反应器内压力为0.5~0.6MPa、入口温度44℃~46℃。
4.根据权利要求1所述的一...
【专利技术属性】
技术研发人员：董凌云，郭岩峰，彭光辉，张剑，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37
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