基于乙烯的聚合物及其制备方法技术

一种基于乙烯的聚合物，其通过使至少以下物质反应形成：乙烯和至少一种不对称多烯，并且其中所述反应在至少一种自由基引发剂的存在下进行；并且其中所述至少一种不对称多烯选自如本文所述的结构A；如本文所述的结构B；或者结构A和结构B的组合。

Ethylene based polymer and its preparation

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于乙烯的聚合物及其制备方法相关申请的交叉引用本申请要求2017年6月2日提交的美国临时申请62/514071的权益。
技术介绍
低密度聚乙烯是由高压釜反应器和管式反应器两种反应器技术制成的。在给定的熔融指数下，高压釜反应器比管式反应器产生更高熔融强度的LDPE，但是高压釜反应器的建造和维护成本比管式反应器高。需要具有“类似高压釜的熔融强度”但在管式反应器上聚合的基于乙烯的聚合物。以下参考文献公开了在乙烯的自由基聚合反应中使用以改变聚合物流变学的化学改性剂的用途。欧洲专利申请EP2655444A1公开了“使乙烯、一种双官能或多官能共聚单体和任选地其它共聚单体共聚，其中所述双官能或多官能共聚单体具有至少两个不同的官能团"。美国公开第2015/0197590号公开了至少一种不对称多烯的用途，所述不对称多烯包含“α,β不饱和端”和“C-C双键端”。还参见美国公开第2016/0304643号。美国公开第2008/0242809号公开了双官能或更高官能的(甲基)丙烯酸酯的用途。国际公开第WO2007/110127号公开了双官能α,ω-二烯烃的用途。美国专利第5,539,075号公开了多不饱和共聚单体，例如α,ω-二烯烃的用途。国际公开第WO97/45465号公开了式(I)的双不饱和共聚单体的用途：H2C＝CH-O-R-CH＝CH2，其中R＝-(CH2)m-O-、-(CH2CH20)n-或-CH2-C6H10-CH2-O-，m＝2-10，以及n＝1-5。Tung,L.H.等人，“通过自由基聚合反应制备具有长链分支的聚苯乙烯(PreparationofPolystyrenewithLongChainBranchesviaFreeRadicalPolymerization)”《聚合物科学杂志：聚合物化学版(J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.)》,(1981),19,2027-39公开了使用少量的链转移单体，例如乙烯基苄基硫醇，与苯乙烯进行自由基共聚。Tung,L.H.,“苯乙烯与链转移单体共聚反应中的支化动力学(BranchingKineticsinCopolymerizationofStyrenewithaChain-TransferMonomer)”，《聚合物科学杂志：聚合物化学版(J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.)》,(1981),19,3209-3217公开了使用聚合动力学来计算苯乙烯与链转移单体(例如，乙烯基苄基硫醇)聚合反应的理论分子量和支化度。Liu,J.等人，“通过链转移单体的自由基聚合反应形成支化聚合物：理论和实验研究(BranchedPolymerviaFreeRadicalPolymerizationofChainTransferMonomer:ATheoreticalandExperimentalInvestigation)”，《聚合物科学杂志A部分：聚合物化学(J.Polym.Sci.PartA:Polym.Chem.)》,(2007),46,1449-59,公开了含有可聚合的乙烯基基团和调聚剂基团的链转移单体的自由基聚合反应的数学模型。公开了根据开发的模型预示的聚合物的分子架构，该模型通过4-乙烯基苄基硫醇(VBT)的均聚反应及其与苯乙烯的共聚反应进行了实验验证。美国专利3,542,749公开了含有聚合的乙烯和聚合的丙烯酸油酯、丙烯酸二十二烯酯(erucylacrylate)、N-油基丙烯酰胺、神经酰基丙烯酰胺(nerucylacrylamide)或其任何混合物的乙烯共聚物。美国专利公开2009/0253878公开了包含一个或多个末端可聚合的甲基丙烯酰基的聚烯烃聚合物及其制备方法。美国专利5,763,629公开了一种制备烷氧基化的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的方法。还参见WO2012/084787、WO2012/057975、WO2013/095969、WO2015/100302、WO2015/100318、WO2015/200426、WO2016/210075、WO2016/210160、WO2016/209381、WO2016/210308。但是，如所讨论的，仍然需要具有“类似高压釜的熔融强度”但在管式反应器上聚合的基于乙烯的聚合物。如下所讨论的，以下方案已经满足了这种需求。
技术实现思路
一种基于乙烯的聚合物，其通过使至少以下物质反应形成：乙烯和至少一种不对称多烯，并且其中所述反应在至少一种自由基引发剂的存在下进行；并且其中所述至少一种不对称多烯选自：A)(结构A)；其中R＝H或C1-C6烷基，m＝1-12，n＝1-10；B)(结构B)，其中R＝H或C1-C6烷基，m＝1-12，n＝1-10；或C)结构A和结构B的组合。附图说明图1显示了本专利技术的基于乙烯的聚合物的1HNMR图。具体实施方式如上所讨论的，提供一种基于乙烯的聚合物，其通过使至少以下物质反应形成：乙烯和至少一种不对称多烯，并且其中所述反应在至少一种自由基引发剂的存在下进行；并且其中所述至少一种不对称多烯选自：A)(结构A)；其中R＝H或C1-C6烷基，m＝1-12，n＝1-10；B)(结构B)，其中R＝H或C1-C6烷基，m＝1-12，n＝1-10；或C)结构A和结构B的组合。基于乙烯的聚合物可包含两个或更多个本文所述的实施例的组合。结构A可以包含两个或更多个本文所述的实施例的组合。结构B可以包含两个或更多个本文所述的实施例的组合。在一个实施例中，对于结构A，R＝H或C1-C3烷基，并且对于结构B，R＝H或C1-C3烷基。在一个实施例中，对于结构A，R＝C1-C3烷基，并且对于结构B，R＝C1-C3烷基。在一个实施例中，对于结构A，m＝1-3以及n＝1-3，并且对于结构B，m＝1-3以及n＝1-3。在一个实施例中，对于结构A，m＝1-2以及n＝1-3，并且对于结构B，m＝1-2以及n＝1-3。在一个实施例中，对于结构A，m＝1以及n＝1-3，并且对于结构B，m＝1以及n＝1-3。在一个实施例中，对于结构A，m＝1以及n＝3，并且对于结构B，m＝1以及n＝3。在一个实施例中，对于结构A，m＝1以及n＝2，并且对于结构B，m＝1以及n＝2。在一个实施例中，对于结构A，m＝1以及n＝1，并且对于结构B，m＝1以及n＝1。在一个实施例中，对于结构A，m＝1-3以及n＝1-2，并且对于结构B，m＝1-3以及n＝1-2。在一个实施例中，对于结构A，m＝1-3以及n＝1，并且对于结构B，m＝1-3以及n＝1。在一个实施例中，至少一种不对称多烯选自结构A。在一个实施例中，至少一种不对称多烯选自结构B。在一个实施例中，至少一种不对称多烯选自结构A1。(结构A1)。在一个实施例中，至少一种不对称多烯选自结构B。在一个实施例中，在反应中，按乙烯的总量计，至少本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于乙烯的聚合物，其通过使至少以下物质反应形成：乙烯和至少一种不对称多烯，并且其中所述反应在至少一种自由基引发剂的存在下进行；并且其中所述至少一种不对称多烯选自以下：/nA)

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170602 US 62/5140711.一种基于乙烯的聚合物，其通过使至少以下物质反应形成：乙烯和至少一种不对称多烯，并且其中所述反应在至少一种自由基引发剂的存在下进行；并且其中所述至少一种不对称多烯选自以下：
A)(结构A)；其中R＝H或C1-C6烷基，m＝1-12，n＝1-10；
B)(结构B)，其中R＝H或C1-C6烷基，m＝1-12，n＝1-10；或
C)结构A和结构B的组合。


2.根据权利要求1所述的基于乙烯的聚合物，其中对于结构A，R＝H或C1-C3烷基，并且对于结构B，R＝H或C1-C3烷基。


3.根据权利要求1或权利要求2所述的基于乙烯的聚合物，其中对于结构A，R＝C1-C3烷基，并且对于结构B，R＝C1-C3烷基。


4.根据前述权利要求中任一项所述的基于乙烯的聚合物，其中对于结构A，m＝1-3以及n＝1-3，并且对于结构B，m＝1-3...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·O·奥斯比，M·黛米洛斯，I·A·康斯坦丁诺夫，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US