一种分段式环氧氯丙烷的生产方法技术

本发明专利技术提供了一种分段式环氧氯丙烷的生产方法，将氯丙烯、过氧化氢水溶液、钛硅催化剂、pH调节剂加入无溶剂反应系统中，进行氯丙烯的环氧化反应；将无溶剂反应系统的反应液进行油水分离，油相经产品精制后得到环氧氯丙烷；含催化剂的水相进入有溶剂反应系统中，在溶剂的参与下继续进行环氧化反应；对有溶剂反应系统的反应液进行分离，反应清液经产品精制得到环氧氯丙烷。本发明专利技术工艺简单，条件温和，提高了生产效率，有效提高了过氧化氢的转化率，溶剂用量少，目标产物收率高，能够实现催化剂在线套用，工艺绿色安全环保，生产成本及能耗大幅降低，具有广泛的工业应用前景及良好的社会、经济效益。

A production method of segmented epichlorohydrin

【技术实现步骤摘要】
一种分段式环氧氯丙烷的生产方法
本专利技术涉及一种有机物生产方法，特别是一种分段式环氧氯丙烷的生产方法。
技术介绍
环氧氯丙烷（ECH）是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛。环氧氯丙烷主要用于制备环氧基及苯氧基树脂，以环氧氯丙烷为主要原料制得的环氧树脂具有粘结性强、耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。同时，环氧氯丙烷也是一种含氧物质的稳定剂和化学中间体，用于合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、（缩）水甘油衍生物、氯醇橡胶等多种产品，熟化丙烯基橡胶，用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂，用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。目前，生产环氧氯丙烷的方法主要有丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯-丙烯醇法、丙烯醛法、甘油氯化法、氯丙烯直接环氧化法。在采用甘油氯化法等传统工艺进行氯丙烯环氧化反应生产环氧氯丙烷的过程中，会产生大量皂化废水，对环境造成污染，不符合国家环保政策；在氯丙烯直接环氧化工艺中，当大量使用其他第三方溶剂时，会造成产品收率低，体系中循环量过大，且存在较大分离难度，系统能耗高等问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种分段式环氧氯丙烷的生产方法，以解决现有工艺中原料利用率低，产品收率待提高，反应效率低下，能耗高，污染环境的问题。本专利技术的目的是这样实现的：一种分段式环氧氯丙烷的生产方法，包括以下步骤：（a）将氯丙烯、过氧化氢水溶液、钛硅催化剂、pH调节剂加入无溶剂反应系统中，进行氯丙烯的环氧化反应；（b）将无溶剂反应系统的反应液进行油水分离，得到油相（主要含氯丙烯和环氧氯丙烷）和含催化剂的水相（主要含水、H2O2和催化剂），其中，油相经产品精制后得到环氧氯丙烷；含催化剂的水相进入有溶剂反应系统中，在溶剂的参与下继续进行环氧化反应；（c）对有溶剂反应系统的反应液进行分离，得到反应清液和催化剂浆液，反应清液经产品精制得到环氧氯丙烷。所述无溶剂反应系统和所述有溶剂反应系统可以根据生产现场的实际情况选择反应段的个数、反应器类型及反应器数量等。所述无溶剂反应系统和所述有溶剂反应系统既可以采用单段式反应，也可以采用至少两段式的多段式反应；每段反应中可以采用单台反应器，也可以采用若干台串联和/或并联的反应器，若干台反应器的体积可以相同，也可以不同；所述反应器可以为浆态床反应器、微反应器、管式反应器中的一种或几种。优选地，无溶剂反应系统采用两段式反应，有溶剂反应系统采用一段式反应。在无溶剂反应系统和/或有溶剂反应系统中，若采用多段式反应或多台反应器，各台反应器中的工艺参数在下述合适的范围内即可，各台反应器中的工艺参数可以相同，也可以不同；前一段反应器中的反应液经油水分离后所得到的含催化剂的水相进入下一段反应器或有溶剂反应系统时，可以向下一段反应器中或有溶剂反应系统中的反应器中补加氯丙烯，以进行环氧化反应。步骤（a）中，各反应段中，氯丙烯与过氧化氢的摩尔比为1~20∶1，钛硅催化剂的质量占反应原料总质量的1%~20%，采用pH调节剂将反应体系的pH调整为1~11；优选地，氯丙烯与过氧化氢的摩尔比为1~6∶1，钛硅催化剂的质量占反应原料总质量的1%~10%，反应体系的pH为2~8。步骤（a）中，反应温度为20~85℃，反应压力为常压或低压，反应停留时间为30~400min；优选地，反应温度为30~60℃，反应压力为0~0.5MPa，反应停留时间为30~300min；步骤（a）中，过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量分数为5%~70%，优选27.5%~50%。步骤（b）中，各反应段中，氯丙烯与过氧化氢的摩尔比为1~20∶1，钛硅催化剂的质量占反应原料总质量的1%~20%，采用pH调节剂将反应体系的pH调整为1~11，溶剂与过氧化氢的摩尔比为0.5~10∶1；优选地，氯丙烯与过氧化氢的摩尔比为1~6∶1，钛硅催化剂的质量占反应原料总质量的1%~10%，反应体系的pH为2~8，溶剂与过氧化氢的摩尔比为1~6∶1。步骤（b）中，所述溶剂为甲醇、乙腈、重芳烃中的一种或几种；所述反应溶剂优选为甲醇。步骤（b）中，反应温度为20~85℃，反应压力为常压或低压，反应停留时间为30~400min；优选地，反应温度为30~60℃，反应压力为0~0.5MPa，反应停留时间为30~300min。步骤（b）中，油相经原料回收脱除氯丙烯，产品精制后得到环氧氯丙烷。步骤（c）中，反应清液经产品精制得到环氧氯丙烷，经工艺水处理得到反应工艺水。步骤（c）中，催化剂浆液经脱除溶剂后，采用如下三种方式之一进行利用：可直接进入反应系统（无溶剂反应系统和/或有溶剂反应系统）参与环氧化反应；可以一部分进入反应系统（无溶剂反应系统和/或有溶剂反应系统）参与环氧化反应，一部分进行催化剂再生；也可以全部进行催化剂再生。优选地，催化剂浆液经脱除溶剂后，一部分进入反应系统（无溶剂反应系统和/或有溶剂反应系统）参与环氧化反应，一部分进行催化剂再生。步骤（b）、（c）中，所述分离可以采用旋流分离、离心分离、板框过滤、膜分离、滤袋分离、萃取分离、沉降中的一种或几种；优选地，采用旋流分离、膜分离、萃取分离、离心分离中的一种或几种。本专利技术以氯丙烯和过氧化氢为原料，采用无溶剂反应与有溶剂参与反应的组合方式，并结合多段式反应分离过程，提高了生产效率，降低了过氧化氢的无效分解率，有效提高了过氧化氢的转化率（≥97%，以环氧氯丙烷计），且各段反应器上部气相中基本无氧，无需繁琐的气相脱氧工序及设备；溶剂用量少，无第三方溶剂参与，体系循环量小；副反应及副产物种类少，目标产物收率高，环氧氯丙烷的反应选择性≥98%（以环氧氯丙烷计）。本专利技术工艺简单，条件温和，能够实现催化剂在线套用，“废水、废气、废渣”少，且不产生皂化废水，工艺绿色安全环保，环保设备投入、设备运行费用等生产成本及能耗大幅降低，具有广泛的工业应用前景及良好的社会、经济效益。附图说明图1是本专利技术的工艺流程示意图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步的阐述，下述实施例仅作为说明，并不以任何方式限制本专利技术的保护范围。在下述实施例中未详细描述的过程和方法是本领域公知的常规方法，实施例中所用试剂均可市购或通过本领域普通技术人员熟知的方法制备。下述实施例均实现了本专利技术的目的。实施例1本实施例的无溶剂反应系统采用二段反应方式，包括第一段反应器和第二段反应器；有溶剂反应系统采用一段反应方式。参见图1给出的本专利技术工艺流程示意图，本专利技术工艺过程包括如下步骤：将氯丙烯、过氧化氢、钛硅催化剂、pH调节剂按照下述比例加入至无溶剂反应系统第一段反应器中，其中，过氧化氢采用过氧化氢水溶液，其质量浓度为50%，氯丙烯与过氧化氢的摩尔比为3，钛硅催化剂的质量占反应原料总本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种分段式环氧氯丙烷的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：/n（a）将氯丙烯、过氧化氢水溶液、钛硅催化剂、pH调节剂加入无溶剂反应系统中，进行氯丙烯的环氧化反应；/n（b）将无溶剂反应系统的反应液进行油水分离，得到油相和含催化剂的水相，其中，油相经产品精制后得到环氧氯丙烷；含催化剂的水相进入有溶剂反应系统中，在溶剂的参与下继续进行环氧化反应；/n（c）对有溶剂反应系统的反应液进行分离，得到反应清液和催化剂浆液，反应清液经产品精制得到环氧氯丙烷。/n

【技术特征摘要】
1.一种分段式环氧氯丙烷的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
（a）将氯丙烯、过氧化氢水溶液、钛硅催化剂、pH调节剂加入无溶剂反应系统中，进行氯丙烯的环氧化反应；
（b）将无溶剂反应系统的反应液进行油水分离，得到油相和含催化剂的水相，其中，油相经产品精制后得到环氧氯丙烷；含催化剂的水相进入有溶剂反应系统中，在溶剂的参与下继续进行环氧化反应；
（c）对有溶剂反应系统的反应液进行分离，得到反应清液和催化剂浆液，反应清液经产品精制得到环氧氯丙烷。


2.根据权利要求1所述的分段式环氧氯丙烷的生产方法，其特征在于，所述无溶剂反应系统采用单段式反应或至少两段式反应；各反应段中采用单台反应器，或者若干台串联和/或并联的反应器；
所述有溶剂反应系统采用单段式反应或至少两段式反应；各反应段中采用单台反应器，或者若干台串联和/或并联的反应器。


3.根据权利要求2所述的分段式环氧氯丙烷的生产方法，其特征在于，所述反应器为浆态床反应器、微反应器、管式反应器中的一种或几种。


4.根据权利要求2所述的分段式环氧氯丙烷的生产方法，其特征在于，步骤（a）和（b）中，各反应段中，氯丙烯与过氧化氢的摩尔比为1~20∶1，钛硅催化剂的质量占反应原料总质量的1%~20%，采用pH调节剂将反应体系的pH调整为1...

【专利技术属性】
技术研发人员：马东兴，吴迪，张萌，刘东，
申请(专利权)人：河北美邦工程科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13