一种热塑性树脂组合物及其制备方法和一种应用技术

本发明专利技术公开了一种热塑性树脂组合物，按重量份计，包括以下组分：苯乙烯类抗冲增韧剂30‑98份；乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物10‑80份；勃姆石0.5‑20份；所述的勃姆石平均粒径在0.01~10微米、比表面积在3.0~150 m

A thermoplastic resin composition and its preparation method and Application

【技术实现步骤摘要】
一种热塑性树脂组合物及其制备方法和一种应用
本专利技术涉及高分子材料
，特别是涉及一种热塑性树脂组合物及其制备方法和一种应用。
技术介绍
苯乙烯-丙烯腈类共聚物如ABS和ASA是苯乙烯系列树脂中最为举足轻重的两类树脂。与其他树脂相比，物美价廉、具备各种优异特性的ABS和ASA成为热塑性树脂中用量最大的品种之一，被广泛应用于汽车工业、家用电器、自动化仪表、高铁船舶、运动器材、户外设备及建筑等行业中。ABS采用丁二烯作为橡胶相，冲击性能更出色；而ASA采用丙烯酸酯橡胶替代丁二烯橡胶，具备出色的耐候性能，两者均具有非常优异的高光属性，可满足高档家电的需要，其光泽度最高可达90%以上。然而在汽车行业中，车内装饰和零件必须具有极低的光泽，从而避免高光零件在挡风玻璃上形成的各种眩光和倒影，减少驾驶人员的视觉疲劳，提高安全性，并赋予驾乘人员以高级和柔软的视觉感受。免喷涂哑光漆的ABS和ASA既可以实现高端哑光视觉体验，又能够避免喷涂给环境带来的废气和废水，受到众多汽车内外饰零件设计师的关注。具备优异哑光属性的ABS和ASA树脂可应用在汽车内饰和外饰零部件中，如仪表板、副仪表板、方向盘盖板、手套箱、遮阳板、空调出风口、格栅、后视镜外壳和门板拉手盒等，一般选择大众K31皮纹，60o光泽度要求小于4.0，个别零件要求小于等于3.5。目前市面上低光泽ASA和ABS的K31皮纹60o光泽度约为4.0左右，个别材料供应商可降低至3.5以下。为满足低光泽技术指标，各国技术开发人员的主要技术手段包括表面压花、添加无机消光剂、非反应型消光剂和反应型消光剂。1、表面压花，即在模具表面刻蚀微结构粗糙的形貌，通过材料对模具皮纹的极佳复制达到出色的哑光效果。但该技术水平与模具制造商的技术能力密切相关，同时需要极为复杂的刻蚀程序，工艺和材料成本大幅增加，且当模具使用频率过高时，表面皮纹容易磨损失效，低光泽的良感官效果不能长期保持。2、添加无机消光剂，即选择滑石粉、蒙脱土、硅灰石、二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙和硅酸盐等惰性无机填料，来降低苯乙烯类树脂的光泽度。CN201410265542公开了一种低光泽度高性能改性ABS树脂，采用50~70%粒径小于20nm的纳米二氧化硅和10~15%粒径为50~70nm的纳米二氧化硅复配来作为消光剂。CN106810809A申请了一种超低光泽、超耐低温ASA树脂组合物，其含有超低光泽耐低温改性剂包括载体共聚物、含氟共聚物、低温增韧剂、偶联剂、气相二氧化硅和助剂。CN201110311557公开了一种低光泽度聚碳酸酯/苯乙烯基树脂组合物，含有消光剂20~100份(总1000份)，所述消光剂选择粒径目数为3500的滑石粉，粒径目数为5000的滑石粉、粒径目数为4500的云母或粒径目数为5000的高岭土。CN200910197244公开了一种低光泽聚碳酸酯苯乙烯类树脂组合物及制备方法，其中含有特殊哑光剂1~10份，为插层有机物的蒙脱土，所述的有机物为AS-g-GMA，所述的蒙脱土为经有机改性后层状结构的硅酸盐粘土，平均晶片厚度小于30nm。以上填充剂粒径小、形状为片状或者球状，消光效果弱，需要大量添加才能起到良好的消光作用，影响其他性能。3、非反应型消光剂，非反应型消光剂分别是针对无机消光剂和反应型消光剂来命名的，即有机的不参与反应的消光剂，比如各种橡胶微粉或不同粒径大小的核壳橡胶；交联聚合物包括最经典的消光剂交联SAN(BMAT)或交联聚乙烯；高分子量聚合物，如PTFE，高分子量聚乙烯，丙烯酸类聚合物等；各种有机添加剂如丙烯酸酯，硅酮、木质素、PMMA和POE等。CN02136251公开了一种组合物，引入动态硫化物作为消光剂，该物质系SAN/二烯类橡胶的共混物，其中二烯类橡胶用丁腈橡胶，即SAN/丁腈橡胶动态硫化物，与ABS具有较好的相容性。CN02136249公开了一种组合物，直接采用凝胶粉末丁腈橡胶来降低ABS体系的光泽度，其中丁腈橡胶的丙烯腈含量为37~40%，凝胶含量为85%。4、添加反应型消光剂，即添加含有反应官能团的组分，使组分间发生反应原位形成消光剂，从而达到降低ABS或ASA材料光泽度的效果。如CN03820623公开了一种热塑性模塑组合物，包括35%~99%丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚体树脂和1%~65%消光剂的共混物，其中消光剂是下述物质的反应产物：(i)环氧化的接枝橡胶，其结构包括接枝基体和接枝相，接枝基体包含一种橡胶，接枝相包含大量环氧官能度并且是至少一种不含环氧官能度的乙烯基单体和至少一种环氧官能度的乙烯基单体的聚合反应产物与(ii)每分子具有两或多个端伯胺基的胺化合物。在实施过程中将上述消光剂组合以其预反应的形式作为反应剂引入到组合物中，并在组合物的热加工过程中形成消光剂。CN03125524公开了一种热塑性模塑组合物，该树脂组分包括共聚甲基丙烯酸烷基酯橡胶，聚乙烯基芳族-共聚-腈接枝的共聚甲基丙烯酸烷基酯橡胶和聚乙烯基芳族共聚腈，即ASA树脂，该专利使用每分子带有两个或多个马来酸酐基团的化合物和每分子带有两个或多个伯胺端基的化合物的反应物作为消光剂。众多研究人员进行了许多尝试，来为ABS或ASA树脂提供良好的低光泽特性。从现有的改性消光技术手段来看，无机类消光剂在ABS及ASA等苯乙烯基的聚合物中应用相对较少，需达到理想的消光度必须添加大量的无机填料，当填料过量时，填料与树脂的界面增多，且界面结合强度较低，易造成整体机械性能的劣化。非反应型消光剂往往与ABS和ASA相容性差，加入后形成两相不相容结构，同时多数有机消光剂又是增韧剂，添加量较高时，大大影响苯乙烯类树脂的机械性能和耐热性能。对于反应性消光剂来说，若需要达到理想的消光效果，需要加入较多的反应型消光剂，同时可能造成两相相分离或机械性能大幅下降。综上，目前四种改性消光技术都存在一定的局限性，仍需要更先进的技术来进一步降低ABS和ASA体系的光泽度。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供一种热塑性树脂组合物及其制备方法，具有良好的哑光效果。本专利技术的另一目的在于，提供勃姆石用于改善热塑性树脂组合物哑光性能的应用。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种热塑性树脂组合物，按重量份计，包括以下组分：苯乙烯类抗冲增韧剂30-98份；乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物10-80份；勃姆石0.5-20份；所述的勃姆石平均粒径在0.01~10微米、比表面积在3.0~150m2/g、Ca元素含量不超过1000ppm。勃姆石，又称薄水铝石，一水软铝石，化学式为γ-AlOOH，属于正交晶系。γ-AlOOH是由许多AlO6八面体构成，Al在八面体中央，O在八面体顶点，八面体通过共面形成双链，再共顶点形成三维骨架结构。γ-AlOOH是层状结构，但就整体来说O原子并不是立方密堆积，但层内O原子是立方密堆积。铝离子处于氧八面体中形成双层结构，而层与层之间由氢键相连形成Z字形的长链结构。通过不同的制备方法可以得到褶皱片状、针状、链状、舟状、立方体形、菱形片面状等多种形态和晶粒大本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，按重量份计，包括以下组分：/n苯乙烯类抗冲增韧剂 30-98份；/n乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物 10-80份；/n勃姆石 0.5-20份；/n所述的勃姆石平均粒径在0.01~10微米、比表面积在3.0~150 m

【技术特征摘要】
1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，按重量份计，包括以下组分：
苯乙烯类抗冲增韧剂30-98份；
乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物10-80份；
勃姆石0.5-20份；
所述的勃姆石平均粒径在0.01~10微米、比表面积在3.0~150m2/g、Ca元素含量不超过1000ppm。


2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述的勃姆石平均粒径在3~5微米、比表面积在3.0~80m2/g、Ca元素含量不超过500ppm。


3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述的勃姆石为立方体形；所述的勃姆石表面具有微孔。


4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述的苯乙烯类抗冲增韧剂选自苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯共聚物中的至少一种；所述的苯乙烯类抗冲增韧剂中橡胶含量占总重量的5%~80%，平均粒径为0.01~5.0微米。


5.根据权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述的苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物，丁二烯的重量百分比含量为10%~65%，丁二烯的平均粒径为0.05~4.0微米；所述的苯乙烯-丙烯酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：王琪，林荣涛，季得运，卢朝亮，李文龙，程文超，李欣达，孙付宇，余朦山，缪启龙，郭涛，杨波，罗忠富，
申请(专利权)人：武汉金发科技有限公司，金发科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42